【文章內(nèi)容簡介】 ,CMC等 (2).合成高分子 POEO聚醚 ,聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚 (農(nóng)乳 600,非離子型 )等 (3).天然乳化劑 果膠 ,磷脂 ,羊毛脂 ,酪素 ,膽甾醇等 如粘土 ,二氧化硅 ,金屬氫氧化物為 O/W型乳化劑 (易于被 W潤濕 ,作為外相 ),而石墨 ,炭黑是 W/O型乳化劑 (易于被油潤濕 ,作為外相 ).盡管固體乳化劑的乳液液珠較粗 ,但相當(dāng)穩(wěn)定 . 某些公司的乳化劑及推薦用量表 定乳化體的類型 —— 定二相的比例 —— 確定油相的組成和被乳化所需的 HLB值 —— 選擇乳化劑 —— 確定水相的組成和用量 —— 初定配方 —— 乳化實驗 —— 乳化體的質(zhì)量和穩(wěn)定性檢測 —— 反復(fù)實驗修改配方 —— 確定配方 膏霜類產(chǎn)品的制備 護膚品的基本組成： 隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，今天已可以得到天然物、合成物和生物生成物等多種原料。同時化妝品質(zhì)量也變得越來越好，制品也越來越多樣化?；瘖y品行業(yè)已經(jīng)不僅僅單純依賴其它產(chǎn)業(yè)提供一般原料，而是靠自己的力量來積極地設(shè)計開發(fā)具有新功能和適合皮膚生理的原料。正是原料的不斷更新和發(fā)展才推動了化妝品工業(yè)的發(fā)展。目前美國有化妝品原料有3150種，日本有 2500種，中國有 600多種。 化妝品主要原料有油脂、蠟類、酯油等油性原料，表面活性劑，保濕劑和增粘劑，成膜劑，高分子粉體，紫外線吸收劑，抗氧化劑，金屬離子整合劑，染料和顏料等，此外還有維生素類，植物萃取物等藥物、香料。 由于化妝品常用在皮膚和頭發(fā)上，所以在使用和選擇基本原料時，必須考慮的主要條件有： 1） 符合使用目的，功能優(yōu)良； 2） 安全性良好； 3） 優(yōu)良的抗氧化性等穩(wěn)定性； 4） 不含異味，質(zhì)量均一。 油性原料是油溶性的，廣泛用于化妝品中。其目的是為了抑制皮膚水分蒸發(fā)，同時也提高化妝品的使用感覺。 一 油脂 油脂 (Oils and Fats)的主要成分是由脂肪酸和甘油所成的三酯 (甘油三酯 )，在動植物界分布廣泛。常溫下為液體的稱為油，固體的稱為脂。 油脂經(jīng)脫色和脫臭等精制后可直接用作化妝品原料，也可將其部分或全部加氫制成硬化油，或用冷卻方法將固體脂除去。 油脂資源豐富，種類繁多，從動植物和微生物生成物都可提取，但是可作化妝品原料的油脂種類有限。 1．橄欖油 (Olive oil) 橄欖油是由橄欖樹的果實經(jīng)壓榨制取的脂肪油。主要產(chǎn)地是西班牙和意大利等地中海沿岸地區(qū)。構(gòu)成脂肪酸中以油酸最多 (65%～ 85%)；其它為棕櫚酸 (7%～ 16%)、亞油酸 (4%～ 15%)。 使用橄欖油的目的是抑制皮膚表面的水分蒸發(fā)，提高化妝品的使用感。 2．山茶油 (Camellia oil) 山茶油是由山茶 Camellia Japonica Linne(Theaceae)的種子經(jīng)壓榨制備的脂肪油。構(gòu)成脂肪酸中以油酸最多 (82%～ 88%)；其它為棕櫚酸等飽和酸(8%～ 10%)、亞油酸 (1%～ 4%)。 山茶油的性狀和橄欖油類似，在膏霜和乳液制品中使用。自古就將山茶油作為發(fā)油使用。 3．胡桃油 (Macadamia nut oil) 胡桃油是由原產(chǎn)于澳大利亞的胡桃 (堅果 )的種子經(jīng)壓榨制備的脂肪油。構(gòu)成脂肪酸中雖然以油酸為主要成分 (50%～ 65%)，但是也含有較多的在植物油脂中珍奇的棕櫚烯酸 (20%～ 27%)。由于這種特性提高了使用感，用于膏霜、乳液制品和口紅等。 4．蓖麻油 (Castor oil) 蓖麻油是由原產(chǎn)于印度，或非洲的蓖麻種子經(jīng)壓榨制得的脂肪油。構(gòu)成脂肪酸中，由于含有大量的屬于羥基酸的蓖麻醇酸 (85%～ 95%)，所以比其它油脂親水性大，也很粘稠，可以用乙醇溶解。 由于這些特性除用在口紅和香膏中外，還作為染料 (紅色 223號、四溴熒光素 )的溶解劑。 二 、 蠟類 蠟類 (Wax esters)的化學(xué)結(jié)構(gòu)屬于高級脂肪酸和高級醇的酯類，從動植物中獲得。從動植物中獲得的蠟，除含有酯外，還含有游離脂肪酸、高級醇、烴類和樹脂類等。構(gòu)成蠟類的脂肪酸和高級醇與油脂不同，其中含C20～ C30的成分比較多。 蠟類在基礎(chǔ)化妝品和美容化妝品中都被廣泛使用。其主要目的是固化口紅，賦予制品光澤，提高使用感等。 1．巴西棕櫚蠟 巴西棕櫚蠟 (Carnauba wax)是由南美洲，特別是在巴西北部自生和栽培的，高約 10m的巴西棕櫚的葉和葉柄中提取的硬蠟。 巴西棕櫚蠟為 C20～ C32的脂肪酸和 C28～ C34的脂肪醇所組成的酯，特別是含羥基酸酯很多。熔點在 80～ 86℃ ，這在植物蠟中是很高的。 使用巴西棕櫚蠟的主要目的是用于口紅這樣的細圓條狀制品上光，以及提高耐溫性。 2．小燭樹蠟 小燭樹蠟 (Candelilla wax)是從生長在墨西哥西部和美國得克薩斯州等溫度差變化較大，少雨干燥的高原地帶生長的小燭樹植物等的樹莖的蠟精制而成。 C16～ C34的脂肪酸約占 30%，三十一烷 (C31H64)等的烴類約占 45%，三十烷醇等游離醇和樹脂等約占 25%。 主要使用目的是使口紅這樣的細圓條狀制品上光，以及提高耐溫性。 3．霍霍巴油 霍霍巴油 (Jojoba oil)是從美國南部和墨西哥北部干燥地帶自生的霍霍巴的種子中提取的液體蠟。主要成分是不飽和高級醇 (11二十碳烯醇和 13二十二碳烯醇 )和不飽和脂肪酸 (11二十碳烯酸和油酸 )的酯。也有進行人工栽培的。 霍霍巴油有良好的氧化穩(wěn)定性。使用感好，很容易與皮膚的溶合。用于膏霜、乳液和口紅等。 4．蜂蠟 蜂蠟 (Bees wax)由東洋蜜蜂等的蜂巢蠟精制而得。將采取蜜后的蜂巢，放入熱水中把蠟分離出來。蜂蠟為黃色或黃褐色的固體。蜂蠟主要在膏霜、口紅和固體發(fā)膏等細圓條狀制品中使用。 雖然東洋蜂蠟和西洋蜂蠟的組成有些不同，但都是以高級脂肪酸和高級醇的酯為主成分。也含有游離脂肪酸和烴類。東洋蜂蠟的酯的主成分為羥基棕櫚酸二十六烷醇酯〔 C15H30(OH)COOC26H53〕和棕櫚酸二十六烷醇酯〔 C15H31COOC26H53〕；西洋蜂蠟中以棕櫚酸三十一烷醇酯〔 C15H31COOC31H63〕為主成分。 5．羊毛脂 羊毛脂 (Lanolin)是羊的皮脂腺分泌的皮脂，從洗滌綿羊毛的廢水中回收得到的脂肪樣物質(zhì)，色深味臭，油膩感強，經(jīng)過精制或化學(xué)改性后可得到精制羊毛脂（為淡黃色的軟膏狀）和衍生物。 如羊毛脂加氫得羊毛醇，和環(huán)氧乙烷加成得聚氧乙烯羊毛脂（水溶性的），還可以制得乙?；难蛎ㄓ腿苄缘模? 主成分為高級脂肪酸和甾醇類以及高級醇的酯的混合物。其中高級脂肪酸的成分比較復(fù)雜，反式異構(gòu)脂肪酸和異構(gòu)脂肪酸占大部分。反式異構(gòu)脂肪酸、異構(gòu)脂肪酸、甾醇類以及高級醇的組成中大部分為膽固醇和異膽固醇，此外還有 C13～C33的高級醇。 羊毛脂對皮膚的親和性和吸附性都很好，而且本身有很好的水合性，有很好的乳化和滲透作用，具有柔軟皮膚、防止脫脂和防止皮膚皸裂的功效，并能與多種原料配伍，可廣泛的用于各種膏霜、清潔品和口紅等中。 三、 烴類 化妝品原料中的烴類 (Hydrocarbons)通常是 C15以上的飽和烴。主要有從石油中提煉出來的液體石蠟、固體石蠟和凡士林等。來自動植物的烴類有將角鯊烯加氫后的角鯊?fù)椤? 1．液體石蠟 液體石蠟 (Liquid paraffins)（又稱為白油）是將石油原油在300℃ 以上蒸餾后除去固體石蠟而精制得到的，為常溫下呈液態(tài)的 C15C30的飽和烴化合物。液體石蠟的精制比較容易。精制品無色無臭，具有化學(xué)惰性（對酸、熱、光穩(wěn)定），很少變質(zhì) ,能溶于苯、醚和油脂，不溶于水和乙醇，乳化也很容易。為此被廣泛地作為油性原料?；瘖y品用白油有 11 24號幾種規(guī)格，編號數(shù)字代表其運動黏度（為流體的絕對黏度與其同溫度下（ 50℃ 時）密度的比值）。低黏度和高黏度的白油的性質(zhì)不同，低黏度的白油的洗凈與潤濕效果好而柔軟效果差，高黏度白油正好相反。因此，低黏度白油用于清潔霜中，高黏度白油用于護膚霜和護發(fā)品中。 化妝品中使用液體石蠟最多的是膏霜和乳液等基礎(chǔ)化妝品。其目的是抑制皮膚表面水分蒸發(fā)，和提高制品的使用感。 2．固體石蠟 固體石蠟 (Paraffin)是將石油原油蒸餾最后殘留的部分，再經(jīng)真空蒸餾或者用溶劑分離所得到的白色或無色透明的固體 (熔點 50～ 70℃ )。組成中主要是直鏈的烴類，但多數(shù)也含有2%～ 3%的側(cè)鏈烴。碳原子數(shù)在 C16～ C40之間， C20～ C30者特別多。 固體石蠟和液體石蠟一樣，無色無臭具有化學(xué)惰性，在膏霜和口紅等中使用。 3．凡士林 將石油原油真空蒸餾后的殘油部分，再經(jīng)溶劑脫脂后所得到的軟膏狀物質(zhì)稱為凡士林 (Petrolatum)。主成分是 C24～ C34的非結(jié)晶烴類。一般認(rèn)為，凡士林不是固體石蠟和液體石蠟的單純的混合物，而是固體石蠟作為外相，液體石蠟作為內(nèi)相的膠體狀態(tài)。 凡士林和液體石蠟一樣無色無臭，化學(xué)惰性，有粘著力。在 膏霜和口紅等中使用。 4．純地蠟 (Ceresin) 純地蠟由地蠟精制而成，主要為 C29～ C35的直鏈烴組成，一部分也含有異石蠟。與石蠟相比分子量較大，相對密度、硬度和熔點 (61～ 95℃ )也高純地蠟在口紅和發(fā)蠟中作為固定劑來使用。 5．微晶蠟 微晶蠟 (Microcrystalline wax)由凡士林等的脫油得到微晶固體，是以C31～ C70的異石蠟為主成分的復(fù)雜的混合物。 微晶蠟具有粘性和延伸性，在低溫時也不變脆的微細的結(jié)晶。熔點較高(60～ 85℃ )。與其它的蠟類混合時會抑制結(jié)晶的生長。微晶蠟使用在口紅和膏霜等。 6．角鯊?fù)? 角鯊烯 (Squalane)一般在深海產(chǎn)的鯊魚中大量存在，在橄欖油等中也存在。將角鯊烯氫化得到角鯊?fù)?(2， 6， 10， 15， 19， 23六甲基二十四烷，C30H62)，常溫下為液體。 角鯊?fù)槭歉甙踩?、化學(xué)惰性的油性原料，常用在膏霜和乳液中。 四 高級脂肪酸 脂肪酸 (Higher fatty acids)是一般用分子式 RCOOH(R為飽和烷基或不飽和烷基 )等表示的化合物，在天然油脂、蠟等中以酯類的形式存在。動植物油脂類所含的脂肪酸多為直鏈脂肪酸，其碳原子數(shù)都為偶數(shù)。隨著石油化學(xué)的進步，現(xiàn)已用合成法開發(fā)出含側(cè)鏈和奇數(shù)碳原子數(shù)的脂肪酸。 脂肪酸作為化妝品的油性原料雖然和油脂、蠟和烴類混合使用，但是主要和氫氧化鉀和三乙醇胺等合并使用，生成肥皂作為乳化劑。 1．月桂酸 CH3(CH2)10COOH 月桂酸 (Lauric acid)由椰子油、棕櫚核油等經(jīng)堿化分解，然后將得到的混合脂肪酸經(jīng)分餾而得到。 將月桂酸用氫氧化鈉或三乙醇胺中和后生成肥皂，由于水溶性高，泡沫豐富，故使用在香皂和洗臉制品中。 2．肉豆蔻酸 CH3(CH2)12COOH 肉豆蔻酸 (Myristic acid)可由棕櫚核油等經(jīng)堿化分解，而后將得到的混合脂肪酸經(jīng)分餾而得到。很少直接用于化妝品中。肉豆蔻酸的肥皂發(fā)泡性能和去污性能都很好，廣泛用于洗臉制品中。 3．棕櫚酸 CH3(CH2)14COOH 棕櫚酸 (Palmitic acid)由棕櫚油等經(jīng)堿化分解而得。作為油性原料使用在膏、霜和乳液中。 4．硬脂酸 CH3(CH2)16COOH為略帶珠光的白色蠟狀固體。 硬脂酸 (Stearic acid)的制造，主要是將硬化的牛脂和羊脂水解后經(jīng)冷凍、結(jié)晶、壓濾等工藝除去液體酸 (主要是油酸 )而制成。也有將大豆油和棉子油等加氫，使油酸和亞油酸等不飽和脂肪酸轉(zhuǎn)變成飽和脂肪酸后，再經(jīng)蒸餾而得到。前者含有一定量的棕櫚酸，后者得到的硬脂酸純度較高，熔點也高?；瘖y品一般選用三壓硬脂酸。 硬脂酸是膏、霜的重要的基質(zhì)成分，可以影響膏霜的稠度和硬度。在膏、霜、化妝水和口紅中使用。 5．異硬脂酸 將帶有側(cè)鏈的碳原子數(shù)為 18的飽和脂肪酸統(tǒng)稱為異硬脂酸(Isostearic acid)。異硬脂酸是將油酸二聚體合成時的副產(chǎn)物不飽和脂肪酸，加入氫后而制成。也有將壬醛的醇醛縮合物經(jīng)加氫、氧化的方法；或使用格爾伯特 (Guerbet)法來制造。 異硬脂酸為液體，比硬脂酸和棕櫚酸等飽和脂肪酸的熔點低。與油酸等不飽和脂肪酸相比不易氧化。直接作為油性原料，或者將其三乙醇胺等的鹽作為乳化劑來使用。 五 高級脂肪醇 將碳原子數(shù)在 6以上的一元醇統(tǒng)稱為高級脂肪醇 (Higher fatty alcohol)。作為天然原料的醇類和石油化學(xué)制品的醇類有很大的差別。 高級脂肪醇除作為油性原料外，還作為乳化劑制品的乳化穩(wěn)定助劑來使用。 1．鯨蠟醇 CH3(CH2)15OH 鯨蠟醇 (Cetyl alcohol)由鯨蠟，堿化分解后的醇類再經(jīng)分餾的方法制得。也可將椰子油或牛脂先還原后分餾的方法以及齊格勒 (Ziegler)方法來制造。 鯨蠟醇為白色、蠟樣的固體。由于含有羥基，所以不具備自乳化的能力。作為膏霜、乳液等乳化制品的乳化穩(wěn)定助劑來使用。 2．硬脂醇 CH3(CH2)17OH 硬脂醇 (Stearyl alcoho1)的制造方法與鯨蠟醇的相同。外觀為白色、蠟樣的固體。除