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塑料共混改性發(fā)展概況(編輯修改稿)

2025-02-10 20:12 本頁面
 

【文章內容簡介】 度一般比基體樹脂高 5~ 10倍。通常是橡膠或彈性體增韌,其含量 5%~ 20%(質量)且 Tg< 40℃ 為好。② 制備透氣性和可滲性的隔膜材料252。用于食品、香料、農藥等薄膜包裝,海水淡化,污水凈化等。252。一般 極性聚合物對非極性氣體和溶劑有較高的阻隔性,非極性聚合物對極性氣體和溶劑有較高的阻隔性。252。常見的做分散相的阻隔性樹脂有:乙烯 /乙烯醇共聚物( EVOH)、聚偏二氯乙烯( PVDC)、腈樹脂、 PA、 PET等。它們的阻隔性大小依次為: EVOH PVDC 腈 樹脂 PA PET 。4445③ 改善電性能252。共混物的電性能主要由連續(xù)相決定。如: PS/聚氧化乙烯共混物, PS為連續(xù)相時,共混物電性能接近 PS的電性能,反之則接近聚氧化乙烯的電性能。④ 制備裝飾材料252。裝飾材料常要求有很好的透明性。共混組分的折光率相同,則共混物透明。如: PVC/MBS。252。兩組分折光率相差 ,則共混物發(fā)色效果最好,可得到珍珠般光澤、乳白色或大理石紋樣等裝飾材料。如: PC/PMMA,PMMA/SAN,PP/SAN。⑤ 提高阻燃性252。常用: PVC、 CPE、 PPO、 PPS等做共混組分之一。如: ABS/PVC, ABS/CPE, PE/CPE, PS/PPO。4546相似相容!4647p非反 應 型相容 劑l結 構特點: 本身無反 應 基 團 ,共混中 不 發(fā) 生化學反 應 。 多 為 兩種成分構成的嵌段共聚物或接枝共聚物,依靠自身對 兩種聚合物共混物的 親 和力、粘 結 力,使原來相容性差的兩種聚合物相容,形成具有良好界面作用的共混物。 l增容機理: 相似相容l優(yōu) 點: 無副 產(chǎn) 物,容易混 煉 。l分 類 : A—B 型( PS+PMMA\LDPE\PA\PP; PP+PA) A—C 型 ( PS+PPO\PE; PP+PA6) C—D 型 ( PPO+PA; PET+PE) E型 ( PP+LDPE; PC+PA6)② 相容劑的選取4748p反 應 型相容 劑l結 構特點: 本身含有反 應 基 團 ,在共混 時 能與其它聚合物發(fā) 生化學反 應 。l增容機理 : 即 化學增容, 包括:增容 劑 與共混 組 分反 應 ,如: PE/PA+羧 化 PE;使共混 組 分官能 團 化并相互 間 反 應 ,如: PA+羧化 PE l分 類 : 馬 來酸型、丙 烯 酸型、 環(huán) 氧改性型以及低分子反 應型增容 劑 。l高分子型: PA/EPDM+EPDMgMAH PO/PET+PPgPAA、 EVAgMAH PVC/PS+環(huán)己內酰胺低分子型: PET/PA6+對甲基苯磺酸 PVC/PP+氯化石蠟 PA6/PA66+TPPl應用: 適合于 相容性差 且 含有易反應官能團 的聚合物間增容。4849p反應型和非反應性相容劑的比較l增容效率l有無副 產(chǎn) 物l混 煉難 易程度l價格l用量:越少越好,常在 20% 以下。如:反 應 型增容 劑 一般為 共混物 質 量的 3~5% 。4950p相容劑的選用原則5051相容劑應用舉例5152 ③ 輕度的 交聯(lián) 可提高共混物的相容性,一般是 動態(tài)交聯(lián) 。52535354545556五、商品塑料共混物的開發(fā)與制備5657l共混物的特性 取決于三個因素:成分的性質、它的含量和形態(tài)。l開發(fā)出的 共混物在經(jīng)濟上可分為幾種使用類型 ,例如:對具體性能(即沖擊強度)的改進,或者產(chǎn)生一組性能,擴大工程樹脂的性能,改進可加工性,回收利用等。l工程樹脂性能的開拓雖然構成高性能共混物生產(chǎn)的最大部分,但最困難而有意義的工作是開發(fā) 具有所要求的全部性能的共混物。為了達到此目的,已開發(fā)出 系統(tǒng)的流程:5758① 選擇共混物的組分(下圖)l它至少具有對共混物所要求性能之一。l實踐表明,將一種聚合物添加于另一種聚合物中會引起特殊的響應。因此,聚合物改性的策略是選擇一種能引起所要求效應的已知聚合物改性劑。l例如:為了改進沖擊強度,應添加彈性體;為了阻燃,應采用不燃的聚合物;為了增進模量,要引入剛性聚合物改性劑等。58595960② 選擇性能補償?shù)母男詣?從前表可見,對于每種性能,有幾種改性可供選擇。從可能選擇物之間的選擇是以 性能的補償原理 為基礎的。所選聚合物是用其他聚合物的優(yōu)點補償一種聚合物的缺點,反之亦然。6061③ 選擇相容性、配制和加工方法l下圖概括地描述了開發(fā)的全過程。l聚合物共混物性能不僅取決于組分的性能和配方,也取決于形態(tài)。l最后階段的主要目的是達到所要求的形態(tài)。 所要求的形態(tài)必須鑒定,承認它對共混物預期性能的影響,并考慮所選擇聚合物的組分(即確定斷裂機理等)。因此,必須提出相容性方法,確定配制方法,必須選擇組分的分子量(流變性),檢驗形態(tài)的穩(wěn)定性等。616262632. 塑料共混物的配制技術塑料共混物的配制技術l在開發(fā)聚合物共混物中,配制技術是核心。但是,只要認真研究過去的經(jīng)驗,從中可以得出一些規(guī)律。l下表列舉了一些配制共混物的技術。從單純共混制備(機械混合物)到利用多種技術制備,是從經(jīng)驗到科學的過程。6364 制制 備備 共混改性塑料,共混物要有良好界面共混改性塑料,共混物要有良好界面 結結 合和適當?shù)暮虾瓦m當?shù)姆稚⑾嗔?。如何降低分散相的粒徑,如何使粒徑分布分散相粒徑。如何降低分散相的粒徑,如何使粒徑分?趨趨 于于均勻?均勻?① 共混時間的影響 共混共混 過過 程就伴隨著分散相粒徑的減小和均勻化程就伴隨著分散相粒徑的減小和均勻化 過過 程。程。 為為達到降低分散相粒徑和使粒徑均勻化的目的,達到降低分散相粒徑和使粒徑均勻化的目的, 應該應該 保保 證證 有足有足夠夠 的共混的共混 時間時間 。 對對 于同一共混體系,同于同一共混體系,同 樣樣 的共混的共混 設備設備 , 分散相粒徑會隨分散相粒徑會隨共混共混 時間時間 延延 長長 而降低,而降低, 粒徑分布也會隨之均化,直至達到破粒徑分布也會隨之均化,直至達到破碎與凝聚的碎與凝聚的 動態(tài)動態(tài) 平衡。當然,平衡。當然, 共混共混 時間時間 也不可也不可 過長過長 ,會而,會而且會且會 導導 致高聚物的降解。致高聚物的降解。6465② 共混組分熔體黏度的影響 共混組分的熔體黏度,對于混合過程及分散相的粒徑大共混組分的熔體黏度,對于混合過程及分散相的粒徑大小有重要影響,是共混工藝中需考慮的重要因素。小有重要影響,是共混工藝中需考慮的重要因素。l采用采用 溫度調節(jié)。溫度調節(jié)。 l用用 助劑助劑 進行進行 調節(jié)調節(jié) 。如,在橡膠中加入炭黑,可以使熔體黏。如,在橡膠中加入炭黑,可以使熔體黏度升高;給橡膠充油,則可以使熔體黏度降低。度升高;給橡膠充油,則可以使熔體黏度降低。 l改變相對分子質量改變相對分子質量 。在其它性能許可的條件下,適當調節(jié)。在其它性能許可的條件下,適當調節(jié)共混組成的相對分子質量,將有助熔體黏度的調控。共混組成的相對分子質量,將有助熔體黏度的調控。6566p共混共混 設備設備 包括聚合物粉料包括聚合物粉料 進進 行混合的行混合的 設備設備 和熔融共混和熔融共混設備設備 。p對對 粉料粉料 進進 行混合的行混合的 過過 程相當于程相當于 簡單簡單 混合。所用的混合。所用的 設備設備有高速有高速 攪攪 拌機拌機 (又稱高速捏合機又稱高速捏合機 )以及以及 Z型混合機等。粉料型混合機等。粉料的混合的混合 設備設備 主要用于使聚合物粉料與各種添加主要用于使聚合物粉料與各種添加 劑劑 均勻混均勻混合,以便于合,以便于 進進 一步的熔融共混。一步的熔融共混。p熔融共混的熔融共混的 設備設備 包括開包括開 煉煉 機、密機、密 煉煉 機、機、 擠擠 出機等。出機等。 擠擠出機有出機有 單單 螺桿螺桿 擠擠 出機、雙螺桿出機、雙螺桿 擠擠 出機、出機、 電電 磁磁 動態(tài)動態(tài) 混混 煉擠煉擠出機以及多螺桿出機以及多螺桿 擠擠 出機等。出機等。 66671. 共混粒料外 觀 共混改性塑料粒料外共混改性塑料粒料外 觀應觀應 塑化良好,無明塑化良好,無明 顯雜質顯雜質 和碎末,和碎末,色色 澤澤 一致、色度一致、色度 純純 正。正。 顆顆 粒大小均勻。粒大小均勻。2. 吸水率 測 定按按 GB103470,將,將 試樣試樣 制成制成 50mm x 50mm x 25mm后,在烘后,在烘箱中干燥箱中干燥 24h,移至干燥器中冷卻至室溫稱量,放在恒溫蒸,移至干燥器中冷卻至室溫稱量,放在恒溫蒸 餾餾水浴中,分水浴中,分 別別 保持,保持, 6h、 12h、 24h和和 48h后,將后,將 試樣試樣 取出,用取出,用布迅速將布迅速將 試樣試樣 表面的水擦干,并稱其表面的水擦干,并稱其 質質 量,然后量,然后 計計 算其吸水算其吸水率。率。3. 流 動 性 采用熔體流采用熔體流 動動 速率速率 儀測儀測 定。定。67684. 物理力學性能 測 定 將共混改性粒料注塑將共混改性粒料注塑 試樣試樣 ,根據(jù)制品性能指,根據(jù)制品性能指 標標 要求要求 測試測試 。試樣試樣 的基本力學性能在的基本力學性能在 電電 子萬能子萬能 試驗試驗 機上機上 進進
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