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塑料共混改性發(fā)展概況-在線瀏覽

2025-02-24 20:12本頁面
  

【正文】 。 7p 高分子合金( Polymer alloy) 說白了就是取長補短。常見的合金: PC/ABS、 PBT/PA、 PBT/PC、 PA/PP……8當前,聚合物 共混改性 已成為高分子材料科學及工程中 最活躍 的領域之一,已被 廣泛用于塑料、橡膠工業(yè) 中。前兩種是塑性材料稱為塑料共混物,常被稱為高分子合金或塑料合金;后兩種是彈性材料,稱為橡膠共混物,在橡膠工業(yè)中多稱為并用膠 . 這兩種共混物的聚集態(tài)結構具有不同的相形態(tài)特征,而賦予它們不同的物理機械特性。11p將量小的一聚合物作 為 另一聚合物的改性 劑 ,以 獲 得 顯 著的改性效果252。在 PC中加入 PE或 ABS,可改善 PC的應力開裂性能;252。12p改善聚合物的加工性能252。252。252。p制 備 具有特殊性能的聚合物材料252。252。13p降低成本或提高性價比252。252。 p廢 舊塑料回收14(1)物理共混 : 又分 機械共混 和 溶液共混p 機械共混: 不同種類的聚合物通過混合或混煉設備,在軟化或熔融狀態(tài)下實現(xiàn)進行機械混合得到共混高聚物的方法。 p干粉共混252。252。252。252。1516p熔融共混252。252。252。252。252。要求: 各 組 分工 藝 溫度、粘度、 彈 性模量均相近。共混 設備16例如: 將 PC、 PA6置于 100℃ 鼓風烘箱中干燥 6h,增容劑在80℃ 下干燥 6h,然后將其按一定質量配比,以 PC為基體, PA6的固定用量為 20%,用雙螺桿擠出機熔融共混,擠出物料切粒后在 100℃ 下干燥 8h以上備用。 例如: 利用一步溶液共混法,將預糊化的淀粉糊與 PVA溶液共混,用乙二醛進行交聯(lián),制備 淀粉/聚乙烯醇( PVA)完全生物降解塑料薄膜 。薄膜的力學性能、熱性能和微觀形態(tài)表征表明,淀粉/ PVA體系具有較好的相容性和較高的力學性能,薄膜的拉伸強度和斷裂伸長率分別可達到 %。 一般在塑料加工廠難以實現(xiàn)。一般在雙螺桿擠出中進行,反應擠出技術是實現(xiàn)該過程的發(fā)展較快的技術。2021p IPN技術 l由兩種或多種各自交聯(lián)和互相穿透的聚合物網(wǎng)絡組成的聚合物共混物, l如:聚丙烯酸乙酯 /聚苯乙烯、聚丙烯酸乙酯 /聚氨酯等。2122(3)增容劑技術2223(4)動態(tài)硫化技術 p制造優(yōu)異的熱塑性彈性體( TPE或 POE)。在微細分散的同時,也進行交聯(lián)反應。結構。24(3)LDPE/PBT/玻纖 /滑石粉 Achilles公司將 PET、 PBT、玻纖、滑石粉熔融共混 ,制品熱變形溫度 (HDT)提高到 223℃, 沖擊強度達 83J/cm2。25二、塑料共混改性發(fā)展概況26p1948年,美國熔融共混制得 ABS;p20世 紀 60年代,美國成功研制 PVC/ABS共混物,此后迅猛發(fā) 展;p從應用來看:汽車工業(yè)、電子電器等27p盡可能提高共混物性能,擴大其應用范圍。p研究共混體系的相容性和加工條件對共混物性能的影響,聚集態(tài)結構和宏觀性能的關系, 以便為塑料共混的研究與生產(chǎn)提供理論依據(jù)。 28三、塑料共混改性基本原理2930① 相容性的定義: 是指共混物各組分彼此相互容納,形成宏觀均勻材料的能力。 即 指鏈段水平或分子水平上的相容;相容的判斷:恒溫恒壓下,自由能 △G= △ H m △ TS m0 其中: △ H m=Vm( δ 1δ 2)2Φ 1 Φ 2實用價值:適于非極性分子。即 絕大多數(shù)共混聚合物不能達到分子水平的混合,而形成非均相的 “兩相結構 ”。③ 共混物的 三種形態(tài): 即 完全相容 、 部分相容 和 不相容④ 相容性的判斷: 從共混聚合物具有一個或是兩個玻璃化溫度來判別p完全相容,其共混物形成均相體系,具有 單 一的 Tg。p若兩種組分呈現(xiàn)各自的 Tg,認為是不相容。173。173。173。173。173。173。173。173。173。3233制 備 共混物的關 鍵 : 形成微 觀 或 亞 微 觀 相分離 結 構。① 對聚合物進行化學改性 特點: 共混的聚合物分子鏈上含有某種可相互作用的官能團。方法: 在分子鏈上引入極性基團(高分子氯化、磺化)。如 :PSSAN后,可與 PC、 PVC、 PSU等相容。又稱相容 劑 、增混 劑 、界面活化 劑 、乳化 劑 等。3435p共混體系相容的 必要條件 : 熱 力學相容, △G0 。p共混溫度 : 最高或最低 臨 界溫度。p機械 化學作用: 強 烈的剪切力和加 熱 使共混物分子 鏈發(fā) 生部分斷裂,生成不同 組 分之 間 接枝或嵌段共聚物, 該 共聚物就是很好的增容 劑 。p物理交聯(lián): PET/PP、 PET/PA66因取向結晶而使共混物形態(tài)結構穩(wěn)定。將溶劑除去后,相界面非常大,以致很弱的聚合物 — 聚合物相互作用就足以使形成的形態(tài)結構穩(wěn)定。其原則是將兩種聚合物結合成穩(wěn)定的相互貫穿的網(wǎng)絡,從而提高其相容性。均相結構 (熱力學完全相容)216。含有結晶聚合物的共混體系一組分為結晶聚合物 (兩種晶粒分散在非晶區(qū)中、球晶和晶粒分散在非晶區(qū)中、分別生成兩種不同的球晶、共同生成混合型的球晶) 216。配比: 74%216。其它:內聚能密度、共混工藝、加料順序、其它助劑等3839不同共混組分的相容性如何,一條根本的原則,即 相似者相容 ,這里所指的相似又可分為如下幾個方面: PVC/NBR② 極性相近原則252。共混體系中組分間的極性越接近,相容性越好。252。PS與 PPO極性不同,但結構上都有芳香基團,相容性好。非晶 /非晶組分間相容性好,如: PVC/NBR 、 PVC/EVA。晶態(tài) /晶態(tài)、晶態(tài) /非晶態(tài)組分間相容性差,但在熔融態(tài)下互混時,晶態(tài)已被破壞,相容性則不再受結晶的限制。⑤ 表面張力相近原則252。如: BR/PE、 NR/EVA⑥ 黏度相近原則252。組成共混體系的各聚合物組分的黏度越接近,越能混合均勻,且不易離析。具體選配時從如下幾方面考慮:4243① 聚合物的選用4344① 改善韌性,制取高抗沖材料252。為提高韌性而摻混的材料的沖擊強度一般比基體樹脂高 5~ 10倍?!?20%(質量)且 Tg< 40℃ 為好。252。252。它們的阻隔性大小依次為: 4445③ 改善電性能252。如: PS/聚氧化乙烯共混物, PS為連續(xù)相時,共混物電性能接近 PS的電性能,反之則接近聚氧化乙烯的電性能。裝飾材料常要求有很好的透明性。如: PVC/MBS。兩組分折光率相差 ,則共混物發(fā)色效果最好,可得到珍珠般光澤、乳白色或大理石紋樣等裝飾材料。PMMA/SAN⑤ 提高阻燃性252。如: ABS/PVC, ABS/CPE, PE/CPE, PS/PPO。 多 為 兩種成分構成的嵌段共聚物或接枝共聚物,依靠自身對 兩種聚合物共混物的 親 和力、粘 結 力,使原來相容性差的兩種聚合物相容,形成具有良好界面作用的共混物。l分 類 : A—B 型( PS+PMMA\LDPE\PA\PP; PP+PA) A—C 型 ( PS+PPO\PE; PP+PA6) C—D 型 ( PPO+PA; PET+PE) E型 ( PP+LDPE; PC+PA6)② 相容劑的選取4748p反 應 型相容 劑l結 構特點: 本身含有反 應 基 團 ,在共混 時 能與其它聚合物發(fā) 生化學反 應 。l高分子型: PA/EPDM+EPDMgMAH PO/PET+PPgPAA、 EVAgMAH PVC/PS+環(huán)己內酰胺低分子型: PET/PA6+對甲基苯磺酸 PVC/PP+氯化石蠟 PA6/PA66+TPPl應用: 適合于 相容性差 且 含有易反應官能團 的聚合物間增容。如:反 應 型增容 劑 一般為 共混物 質 量的 3~5% 。52535354545556五、商品塑料共混物的開發(fā)與制備5657l共混物的特性 取決于三個因素:成分的性質、它的含量和形態(tài)。l工程樹脂性能的開拓雖然構成高性能共混物生產(chǎn)的最大部分,但最困難而有意義的工作是開發(fā) 具有所要求的全部性能的共混物。為了達到此目的,已開發(fā)出 系統(tǒng)的流程:5758① 選擇共混物的組分(下圖)l它至少具有對共混物所要求性能之一。因此,聚合物改性的策略是選擇一種能引起所要求效
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