橡膠無(wú)促進(jìn)劑硫磺硫化(編輯修改稿)
2025-02-08 23:40 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 膠中 ? ②都是絡(luò)鹽，容易被堿性物質(zhì)極化，極化后很容易與RH結(jié)合，從而產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)。二烯類橡膠少用。 ? ②臨界溫度低，促進(jìn)效率強(qiáng)，更適合與在室溫或低溫下硫化（如現(xiàn)場(chǎng)施工的場(chǎng)合），能賦予硫化膠很大的定伸應(yīng)力。還可用于制造自硫膠漿和膠布，用于硫化膠的修補(bǔ)貼合。 ? ③多作為第二促進(jìn)劑或低不飽和橡膠中的主促進(jìn)劑，如IIR， EPDM等。 ? 胍類促進(jìn)劑 ? 通式為 ? （ 1）主要品種 ? 促 D（ DPG）、促 DOTG ? （ 2）作用特點(diǎn) ? ①堿性促進(jìn)劑中用量最大的一種，硫化起步慢，操作安全性好，硫化速度也慢。 ? ②適用于厚制品（如膠輥）的硫化，產(chǎn)品易老化龜裂，且有變色污染性。 ? ③一般不單獨(dú)使用，常與 M、 DM、 CZ等并用，既可以活化硫化體系又克服了自身的缺點(diǎn)，只在硬質(zhì)橡膠制品中單獨(dú)使用。 ? 另外，因其 無(wú)毒無(wú)味 ，常用于與食品接觸的制品。 ? 硫脲類（中速中性） ? 結(jié)構(gòu)通式： ? （ 1）主要品種 ? ①促 NA— 22（乙烯基硫脲） ? 用于 ZnO， MgO作硫化劑的場(chǎng)合，此體系中加入噻唑類則起防焦作用 ? ②促 DBTU（二丁基硫脲） ? （ 2）作用特點(diǎn) ? 促進(jìn)劑的促進(jìn)效能低，抗焦燒性能差，除了 CR、 CO、CPE用于促進(jìn)和交聯(lián)外，其它二烯類橡膠很少使用。其中NA22是 CR常用的促進(jìn)劑。 ? 醛胺類促進(jìn)劑 （堿性，半超速，中速，慢速均有） ? (1)主要品種 ? 促 H（六次甲基四胺）慢速 。促 808（丁醛與苯胺的縮合物）半超速 。 ? 促 AA（乙醛胺） ? （ 2）作用特點(diǎn) ? ①除 808外，都是較弱的促進(jìn)劑，不易焦燒，硫化速度慢，硫化平坦性好 ? ②作第二促進(jìn)劑，主促進(jìn)劑為噻唑類、秋蘭姆類、二硫代氨基甲酸鹽類 ? ③在厚制品，透明制品及淺色制品中可采用此類促進(jìn)劑 作業(yè) ? 名詞解釋 ? 噴霜、焦燒、硫化 ? 指出下列促進(jìn)劑的化學(xué)名稱 ? D DM M CZ NOBS DZ TMTD PZ 課題 3 橡膠的促進(jìn)劑硫磺硫化（二） ? 常用促進(jìn)劑的選用和并用 選用原 則 ① 促進(jìn)劑的工藝性能 ② 制品的使用性能 要求膠料不易焦燒， 硫經(jīng)速度快， 而且不容易過硫 要求硫化膠 有良好的物理性能 ? ? 酸 — 堿型（或 AB型）；酸 — 酸型（ AA型）； ? 中 — 堿型（ NB型）；中 — 酸型（ NA型） 理想促進(jìn)劑應(yīng)具備的條件 ? （ a) 焦燒時(shí)間長(zhǎng)，操作安全性好，加工適應(yīng)性好； ? （ b）熱硫化速度快，硫化溫度低； ? （ c）硫化曲線平坦；硫化膠具有較好的機(jī)械； ? （ d）分散性好，無(wú)毒，無(wú)臭，無(wú)污染； ? （ e）來(lái)源廣，價(jià)格低廉。 ? 小結(jié)： ? 超速酸性 ：秋蘭姆類： TT ? 二硫代氨基甲酸鹽類： PZ， ZDC， PX， COD ? 黃原酸類： ZBX， ZEX ? 半超速 ： 噻唑類： M， DM， MZ ? 次磺酰胺類： AZ， CZ， NS， NOBS， DIBS， DZ，促 808 ? 中速、慢速 ：胍類 ： D， DOTG ? 醛胺類： H， AA ? 硫脲類： NA— 22， DBTU 四、有機(jī)促進(jìn)劑的硫黃硫化作用機(jī)理 ? ? （ 1）硫黃硫化體系各組分間相互作用生成活性中間化合物，包括生成絡(luò)合物，主要的中間化合物是事實(shí)上的硫化劑。 ? （ 2）活性中間化合物與橡膠相互作用，在橡膠分子鏈上生成活性的促進(jìn)劑 — 硫黃側(cè)掛基團(tuán)。 ? （ 3）橡膠分子鏈的側(cè)掛基團(tuán)與其它橡膠分子相互作用，形成交聯(lián)鍵。 ? （ 4）交聯(lián)鍵的繼續(xù)反應(yīng)。 促 進(jìn) 劑 活 性 劑硫 黃促 進(jìn) 劑 多 硫 化 物 ( 活 性 中 間 化 合 物 )橡 膠橡 膠 分 子 鏈 的 多 硫 化 物 ( R SxS X )( 分 解 )自 由 基 ( 或 離 子 )交 聯(lián) 反 應(yīng)交 聯(lián) 重 排 \ 主 鏈 裂 解 \ 改 性硫 化 膠誘 導(dǎo) 階 段交 聯(lián) 反 應(yīng) 階 段網(wǎng) 絡(luò) 形 成 階 段橡 膠硫載體硫化 ? ? ⑴二硫化四甲基秋蘭姆（ TMTD或 TT） 用量： 2～ 4份 ? ⑵四硫化四甲基秋蘭姆（ TMTT或 TRS） 用量： ～ 2份 ? ⑶四硫化雙五次甲基秋蘭姆 （ TRA或 DPTT） ? ⑷二硫化二嗎啡啉（ DTDM） 用量： ～ 2份 ? ⑸硫化劑 VA7 用量： ～ 2份。 ? ? ⑴ 有效硫化的硫化劑，以低硫鍵為主 ? ⑵ 結(jié)構(gòu)與性能 ? 硫化膠以低硫鍵為主，故硫化膠具有良好的耐熱 ,耐老化性能，但拉伸強(qiáng)度，耐疲勞性能較差，永久變形較大。 氧化鋅和硬脂酸的作用 ? 氧化鋅和硬脂酸在硫黃硫化體系中組成了活化體系。 ? 用量：氧化鋅： 3~5份；硬脂酸： ~2份。 ? 作用： ； 膠的交聯(lián)密度； 能。 防焦性（硫化遲延劑）的作用 ? ? 能抑制產(chǎn)生早期硫化的化學(xué)藥品，稱為防焦劑或硫化遲延劑。 ? ? （ 1）酸類和酸酐類化合物 ? ①水楊酸（鄰羥基苯甲酸） ②鄰苯二甲酸 ③鄰苯二甲酸酐 ? （ 2）亞硝基二苯胺 NDPA或 NA ? （ 3）防焦劑 CTP或 PVI ? 討論題 ? 在制定胎面膠配方時(shí)，常采用哪些促進(jìn)劑 ? ? 胎面膠應(yīng)具有的使用性能：機(jī)械強(qiáng)度高，耐磨、彈性好，有一定的耐熱、耐勞老化性能。因以合成膠為原料時(shí)，加入爐黑作補(bǔ)強(qiáng)劑，它對(duì)膠料有促焦燒作用，故要求促進(jìn)劑有一定長(zhǎng)的焦燒時(shí)間，為此可選擇｛常硫量 +次磺酰胺類｝這樣一種硫化體系。此硫化體系含適當(dāng)?shù)土蜴I和多硫鍵，可滿足性能要求。 課題 4 各種硫黃硫化體系及硫化膠結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系 ? ⑴ 常硫量硫化體系（普通硫化體系，Conventional Vulcanization， CV） 用量 : 硫黃 ； 促進(jìn)劑 1份左右 (～ 1份 )。 硫化膠結(jié)構(gòu)：以多硫鍵為主（占 70%）， 低硫鍵較少 硫化膠的性能特點(diǎn) : 拉伸強(qiáng)度高，彈性大，耐疲勞 性好；耐熱，耐老化性能較差。 ⑵ 半有效硫化體系（ SemiEfficient Vulcanization，簡(jiǎn)稱 SEV） 多用于在動(dòng)態(tài)條件下使用的制品，
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