【文章內(nèi)容簡介】 一次解析濃度 ? C2：第二次解析濃度 ? V0：吸附試驗前水相的體積 ? V：吸附試驗后水相的體積 3/5/2023 44 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用試驗方法 數(shù)據(jù)處理 吸附常數(shù) Cs=Kd Ce1/n Cs=x/M ? Cs：土壤對農(nóng)藥的吸附濃度 ? Kd ：土壤吸附系數(shù) ? 1/n： Cs與 Ce關(guān)系曲線斜率 求得： LnKd=LnCs1/nLnCe 3/5/2023 45 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用試驗質(zhì)量要求 ? 水、土壤殘留分析方法： 準(zhǔn)確度：添加回收率 70~110% 靈敏度：水中小于最小平衡濃度 1/3 ? 助溶劑： % ? 質(zhì)量平衡試驗回收率 75% 3/5/2023 46 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥土壤吸附性等級劃分 等級 Kd 吸附性 1 200 易吸附 2 50~200 較易吸附 3 20~50 中等吸附 4 5~20 較難吸附 5 5 難吸附 3/5/2023 47 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價的主要內(nèi)容 土壤淋溶作用 3/5/2023 48 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤淋溶作用試驗 ? 農(nóng)藥淋溶作用是指農(nóng)藥在土壤中隨水垂直向下移動的能力。 ? 影響農(nóng)藥淋溶作用的因子與影響農(nóng)藥吸附作用的因子基本相同，恰好成反相關(guān)關(guān)系。一般來說，農(nóng)藥吸附作用愈強(qiáng)，其淋溶作用愈弱。 ? 另外與施用地區(qū)的氣候、土壤條件也關(guān)系密切。在多雨，土壤砂性的地區(qū)，農(nóng)藥容易被淋溶。 ? 農(nóng)藥淋溶作用的強(qiáng)弱，是評價農(nóng)藥是否對地下水有污染危險的重要指標(biāo)。 3/5/2023 49 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤淋溶作用試驗 試驗材料 ? 34種代表性土壤 ? 砂土、砂壤土、粉砂壤土、粘壤土 ? 風(fēng)干，過篩 3/5/2023 50 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤淋溶作用試驗 ? 薄層層系法 ? 柱淋洗法 3/5/2023 51 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤淋溶作用試驗 薄層層系法 ? 制泥漿，涂于層析板（ ），晾干 ? 點藥，以水為展開劑展開 ? 放射性標(biāo)記農(nóng)藥：顯影法求出 Rf值 ? 普通農(nóng)藥：薄板平均分成 6段，檢測各段含量 3/5/2023 52 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤淋溶作用試驗 柱淋洗法 ? 2cm內(nèi)徑塑料或玻璃柱，裝成 30cm高土柱 ? 上端加藥，定量、定速淋洗，收集測定淋出液 ? 淋洗后，土柱切成 6段，測定各段農(nóng)藥含量 3/5/2023 53 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤淋溶作用試驗 數(shù)據(jù)處理 Rf=lmax/Lmax lmax：原點至色譜斑點中心距離 Lmax ：原點至展開劑前沿的距離 3/5/2023 54 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤淋溶作用評價 等級 Rf 移動性 1 極易移 動 2 易移動 3 中等移 動 4 不易移 動 5 不移動 3/5/2023 55 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價的主要內(nèi)容 ? 揮發(fā)性 農(nóng)藥揮發(fā)作用是指在自然條件下農(nóng)藥從植物表面、水面與土壤表面通過揮發(fā)逸入大氣中的現(xiàn)象。農(nóng)藥揮發(fā)作用的大小除與農(nóng)藥蒸氣壓有關(guān)外，還與施藥地區(qū)的土壤和氣候條件有關(guān)。農(nóng)藥殘留在高溫、濕潤、沙質(zhì)的土壤中比殘留在寒冷、干燥、粘質(zhì)的土壤中容易發(fā)揮。農(nóng)藥揮發(fā)性的大小，也會影響農(nóng)藥在土壤中的持留性及其在環(huán)境中在分配的情況。揮發(fā)性大的農(nóng)藥一般持留較短，而在環(huán)境中的影響范圍較大。 3/5/2023 56 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價的主要內(nèi)容 ? 生物富集作用 生物富集作用是指農(nóng)藥從環(huán)境中進(jìn)入生物體內(nèi)蓄積，進(jìn)而在食物鏈中互相傳遞與富集的能力。農(nóng)藥生物富集作用大小與農(nóng)藥的水溶性、分配系數(shù)以及與生物的種類，生物體內(nèi)的脂肪含量，生物對農(nóng)藥代謝能力等因子有關(guān)。農(nóng)藥的生物富集能力愈強(qiáng)，對生物的污染與慢性危害愈大。 3/5/2023 57 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 生物富集作用 ? 測定生物富集系數(shù)的方法有靜態(tài)法與動態(tài)法兩種。對一般農(nóng)藥，通常先采用靜態(tài)法試驗。 ? 用靜態(tài)法測定 BCF時，國外常用的魚種有迥魚、鯉魚、虹鱒、鰱魚等，在我國建議用鯉魚作試驗。 ? 試驗用兩種濃度，各重復(fù)一次，并設(shè)加藥不養(yǎng)魚與養(yǎng)魚不加農(nóng)藥的兩種空白對照。前者通過測定來校正試驗魚缸中因揮發(fā)與降解所造成的農(nóng)藥濃度的變化，后者用作在試驗結(jié)束時檢查試驗組魚體重量有無異常變化與測定魚體內(nèi)的脂肪含量。 ? 試驗農(nóng)藥用純品，難溶于水的可用少量低毒、不易降解的有機(jī)溶劑（如叔丁醇或二甲亞砜）助溶，加量 。 3/5/2023 58 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 生物富集作用 ? 于 0、 2 4 9 14 192小時時分別從各處理中取水樣測定農(nóng)藥含量的變化，并喂給適量飼料（ 20mg/g魚） ? 至第 8天時取出全部魚樣，稱體重后每組分成兩份測魚體內(nèi)農(nóng)藥含量。試驗結(jié)果計算：用對照組水體中農(nóng)藥的含量，來校正養(yǎng)魚組水體中的農(nóng)藥含量，求出被魚體攝入農(nóng)藥的真實值。 ? 在試驗結(jié)束時水體中農(nóng)藥含量變化已達(dá)到平衡，則此時魚體對農(nóng)藥的富集系數(shù)為： BCF=Cfs/Cws Cfs：已達(dá)到平衡時魚體內(nèi)農(nóng)藥含量（ ppm) Cws ：已達(dá)到平衡時水體中農(nóng)藥含量 (ppm) 如果在試驗結(jié)束時，水體中農(nóng)藥濃度尚未達(dá)到平衡，則用上述公式求出的富集系數(shù)值應(yīng)注明是 8天的結(jié)果，即用 BCF8天表示。 3/5/2023 59 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響 ? 蒸氣壓 農(nóng)藥進(jìn)入環(huán)境后在氣、水、土各介質(zhì)間遷移、擴(kuò)散與再分配特性受農(nóng)藥蒸氣壓影響很大，蒸氣壓愈大，農(nóng)藥就愈容易從土壤或水域環(huán)境轉(zhuǎn)向大氣空間，這樣就容易進(jìn)一步引起農(nóng)藥的光降解作用；農(nóng)藥在土壤中的移動性能，受農(nóng)藥蒸氣壓影響也很大。 3/5/2023 60 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響 ? 水溶性 水溶性的大小對農(nóng)藥在環(huán)境中的移動性、吸附性、生物富集性以及農(nóng)藥的毒性都有很大影響。水溶性大的農(nóng)藥容易從農(nóng)田流向水體，或通過滲漏進(jìn)入地下水之中，也容易被生物吸收，導(dǎo)致對生物的急性危害；水溶性弱脂溶性強(qiáng)的農(nóng)藥，容易在生物體內(nèi)積累，引起對生物的慢性危害。 3/5/2023 61 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響 ? 分配系數(shù) 分配系數(shù)是指農(nóng)藥在互不相溶的兩種極性與非極性溶劑中的分配能力，分配系數(shù)大的農(nóng)藥容易在非生物物質(zhì)與生物體內(nèi)富集，分配系數(shù)小的農(nóng)藥，容易在環(huán)境中擴(kuò)散，從而也擴(kuò)大了農(nóng)藥的污染范圍。 3/5/2023 62 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響 ? 化學(xué)穩(wěn)定性 農(nóng)藥的穩(wěn)定性是指農(nóng)藥進(jìn)入環(huán)境后遭受物理、化學(xué)因子影響時分解難易程度的指標(biāo)，這是評價農(nóng)藥在環(huán)境中穩(wěn)定性基礎(chǔ)資料。 3/5/2023 63 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響 ? 雜質(zhì) 一般優(yōu)質(zhì)農(nóng)藥其雜質(zhì)成份對農(nóng)藥影響不大，但有些農(nóng)藥的雜質(zhì)成份則成了影響環(huán)境安全的主要對象，如 666中的幾點種異構(gòu)體，氟樂靈中的亞硝煙彌漫胺，甲胺磷中的不純物等，因此農(nóng)藥的純度和不純物的成份必須在基礎(chǔ)資料中提供。 3/5/2023 64 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥對非靶標(biāo)生物的毒性作用 鳥類 3/5/2023 65 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 鳥類毒性試驗 試驗材料 鵪鶉： 孵化后飼養(yǎng) 30天 大小均勻、體重基本一致，健康、活潑 雌雄各半 實驗條件 25177。 2 ℃ ，自然光照 器材：鳥籠 3/5/2023 66 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 鳥類毒性試驗 試驗方法 1：經(jīng)口一次性染毒法 一次性給藥 預(yù)試驗： 較大間距設(shè)置 4~5個濃度組