【文章內(nèi)容簡介】 胎兒出生率的增高都與農(nóng)藥使用有關(guān)，某些除草劑可致使胎兒畸型，如小頭畸型，多趾等。 目前全國農(nóng)藥使用量大約為 20萬噸 左右，真正利用率僅 10一 20% ，其余進(jìn)人環(huán)境。許多農(nóng)民由于缺少環(huán)保知識，施用農(nóng)藥的技術(shù)不過關(guān)，因此 農(nóng)藥事故屢有發(fā)生 。農(nóng)藥事故在美國每年高達(dá) 3一 4萬人 ，我國每年也有上萬人甚至 10萬人 以上。令人觸目驚心的農(nóng)藥典型例子 173。173。173。有機(jī)氯農(nóng)藥? 有機(jī)氯是我國最早大規(guī)模使用的農(nóng)藥，其性質(zhì)穩(wěn)定，不易降解，高脂溶性，我國從 1983年開始禁止生產(chǎn)和使用，其影響至今沒有消失。? 我國食品中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留水平較 70年代有明顯下降，但遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于世界發(fā)達(dá)國家 ,隨食物攝入人體內(nèi)的有機(jī)氯農(nóng)藥，經(jīng)過腸道吸收，主要在脂肪含量較高的組織和臟器中蓄積。? 對人體可產(chǎn)生慢性毒性作用，當(dāng)人體攝入量達(dá)每 kg體重 10mg時(shí)，即可出現(xiàn)中毒癥狀。它不僅引起肝臟和神經(jīng)細(xì)胞的變性，而且常伴有不同程度的貧血、白細(xì)胞增多等病變。典型例子 173。173。173。有機(jī)磷農(nóng)藥? 長期攝入有機(jī)磷農(nóng)藥可出現(xiàn)肝功能下降、血糖升高、白細(xì)胞吞噬功能減退等病理變化，并具有致癌、致畸、致突變作用；? 有機(jī)磷農(nóng)藥是我國現(xiàn)階段使用量最大的農(nóng)藥 ,其在環(huán)境中降解快，殘毒低，一般認(rèn)為在食品中的殘留很少，但在某些環(huán)境下也會有較長時(shí)間的殘存期，在糧食和經(jīng)濟(jì)作物中存在殘留超標(biāo)現(xiàn)象，特別對生長周期短的蔬菜類食品，有機(jī)磷農(nóng)藥殘留超標(biāo)現(xiàn)象突出； 典型例子 173。173。173。氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥? 是近年發(fā)展較快用于農(nóng)業(yè)和日常生活的農(nóng)藥，具有高效、低毒、低殘留的特點(diǎn)，但使用不當(dāng)仍存在嚴(yán)重污染的危險(xiǎn)。控制食品中農(nóng)藥殘留量的措施加強(qiáng)農(nóng)藥生產(chǎn)和經(jīng)營管理安全合理使用農(nóng)藥制定和嚴(yán)格執(zhí)行食品中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)加強(qiáng)食品中農(nóng)藥監(jiān)測制定合適的政策，開發(fā)高效、低毒、低殘留品種，實(shí)行綜合治理等三、蔬菜特性對農(nóng)藥殘留的影響對于種植環(huán)境土壤中長期累計(jì)的農(nóng)藥，不同的蔬菜種類對農(nóng)藥的吸附能力不同。? 根菜類的吸附能力較強(qiáng)? 葉菜類次之? 茄果菜類的吸附能力最差例如：萵筍、蘿卜、韭菜、菠菜、甘藍(lán)、白菜等品種對土壤中殘留農(nóng)藥的吸附能力較強(qiáng)。對于蔬菜生產(chǎn)過程中施用農(nóng)藥來講? 葉菜類對殘留農(nóng)藥的吸附能力強(qiáng)于瓜果菜類和根菜類。N 使用高毒禁用農(nóng)藥N 濃度過高或用藥過量N 不重視蔬菜上市前的安全間隔期N 蔬菜病蟲抗性增強(qiáng)四、超標(biāo)原因L 農(nóng)民自己總結(jié)的所謂經(jīng)驗(yàn)是用 “好藥 ”、勤噴藥，從花期開始，無論蟲害輕重，每 5－ 7d就噴一次藥，直到來收完畢。L 小青菜、小白菜等葉菜，往往是今天噴藥，明天就采收上市，不考慮安全間隔期。五、引起殘留差異的原因 農(nóng)藥的理化性質(zhì) 作物類型和部位 施藥方法、劑量和時(shí)期4 、 環(huán)境因子 農(nóng)藥的理化性質(zhì)216。 蒸氣壓高的農(nóng)藥 (如 DDV），容易揮發(fā)、降解快，殘留量較低。216。 蒸氣壓低的農(nóng)藥，性質(zhì)穩(wěn)定 (如 DDT）、易在植物體的蠟質(zhì)層和動物脂肪體中積累。216。 水溶性大的農(nóng)藥，易被雨水淋失，因而容易被植物根部吸收傳至葉片果實(shí)和籽粒中 作物類型和部位（ 1）在相同施藥條件下，主要取決于可食部位表面積的大小。? 在葉萊、牧草等葉用作物上的原始沉積量比黃瓜、茄子、番茄等果菜類大得多。（ 2）植物不同部位農(nóng)藥殘留量不同。? 殺螟硫磷在葡萄果皮中的殘留量為 98％，果肉中殘留量為 2％；? DDT在蘋果的果皮中殘留量為 97％，果肉中殘留量為 3％。216。 目前使用的大多數(shù)農(nóng)藥脂溶性都比較強(qiáng)，易沉積在作物表面很快進(jìn)入蠟質(zhì)層不易消失。216。 這些農(nóng)藥多積累于果皮、蔬菜的表皮、糠和麥麩中，因此除去農(nóng)產(chǎn)品的外皮，可除去大部分的殘留農(nóng)藥。 施藥方法、劑量和時(shí)期175。飛機(jī)噴霧殘留量大，殘留量與施藥次數(shù)成正比。175。作物上施藥越接近收獲期，殘留量越大。 環(huán)境因子244。光照、溫度可使農(nóng)藥降解244。土壤中的農(nóng)藥可被微生物降解和隨水淋溶。 分析特點(diǎn)① 殘留水平低（ kg、 g、 mg…… ）② 分析過程的復(fù)雜性③ 技術(shù)要求提高六、農(nóng)殘檢測　 分析方法和程序。分析方法： ① 單殘留 ② 多殘留同一類農(nóng)藥多種農(nóng)藥六、農(nóng)殘檢測　 分析方法和程序。分析程序： ① 樣品采集 ② 樣品預(yù)處理 ③ 樣品制備 ④ 分析測定六、農(nóng)殘檢測　 分析方法的選擇因素 ① 農(nóng)藥的理化特性、送檢樣人的要求；② 單殘留或多殘留方法；③ 最大殘留限量、方法檢測限 、 總誤差；④ 分析方法的有效性；⑤ 分析時(shí)間和費(fèi)用。六、農(nóng)殘檢測蔬菜中殘留農(nóng)藥監(jiān)測方法 根據(jù) 有機(jī)磷農(nóng)藥 （ Ops）的化學(xué)特性和毒理學(xué)性質(zhì)，檢測有機(jī)磷農(nóng)藥 （ Ops）的方法有二大類： 快速檢驗(yàn)法（ 乙酰膽堿酯酶抑制法 ） 儀器分析法（ 氣相 質(zhì)譜聯(lián)用法 ）? 調(diào)查 快速檢驗(yàn)法（ 乙酰膽堿酯酶抑制法）對市場中流通蔬菜的監(jiān)控情況。? 比較乙酰膽堿酯酶抑制法與氣相 質(zhì)譜聯(lián)用法。研究內(nèi)容? （ 1）采樣方法? 本次實(shí)驗(yàn)所用原料主要來自某市農(nóng)批市場。采樣方法為隨機(jī)抽樣法。早、中、晚分三批對市場內(nèi)的蔬菜進(jìn)行抽查。? 早上以葉菜為主，抽樣的數(shù)目在 4050個(gè)；中午以干菜為主，抽樣的數(shù)目在 2030個(gè)；晚上以葉菜為主，抽樣的數(shù)目在 3040個(gè)。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容（ 2） 乙酰膽堿酯酶抑制法 速測卡法測定殘留農(nóng)藥原理 (GB/)? 有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥對乙酰膽堿酯酶的活性具有抑制作用，通過測定乙酰膽堿酯酶的活性被抑制的程度，根據(jù)樣品與乙酰膽堿酯酶作用后的顯色反應(yīng)，即可知樣品中含有的農(nóng)藥殘留情況。 靛酚乙酸酯 乙酸 + 靛酚 紅色 藍(lán)色膽堿酯酶（ 3）樣品測定方法? 取蔬菜樣品 5g，（取食用部分，切碎成 1—2 平方厘米），置于 25mL燒杯中。加入 5mL蒸餾水，置超聲波震蕩器中提取 1min。? 在速測卡白色藥片上滴加 35滴提取液，置室溫下 10min。將速測卡對折，使白色藥片和紅色藥片緊貼，于 40℃ 保溫 3min。打開速測卡，白色藥片變?yōu)樗{(lán)色為正常反應(yīng)，不變藍(lán)或顯淡藍(lán)色說明該蔬菜樣品受農(nóng)藥污染。? 每批樣品應(yīng)同時(shí)做一片空白對照。? 檢測蔬菜樣品結(jié)果按以下方式表示： “” 陰性（藍(lán)色）； “+” 陽性（淡藍(lán)）； “++” 強(qiáng)陽性（白色）。 （ 3）樣品測定方法農(nóng)藥速測卡結(jié)果顯示? 農(nóng)藥速測卡是用對農(nóng)藥高度敏感的膽堿酯酶和顯色劑做成的酶試紙，可以快速檢測蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯這兩大類用量較大、毒性較高的殺蟲劑的殘留情況。(4)檢測結(jié)果? 本次實(shí)驗(yàn)共抽檢蔬菜樣品 463個(gè)，涉及 47個(gè)蔬菜品種，受農(nóng)藥污染樣品 29個(gè)，污染率為 %。? 污染率較高的主要品種是奶白菜、春菜、大白菜、上海青、菜心。? 受污染的 12個(gè)蔬菜品種中， 11個(gè)為葉菜，占 92%。氣相 質(zhì)譜聯(lián)用法樣品處理 樣品攪碎 加 30~100g無水 Na2SO4 脫水 加活性炭 10~30g 脫色 加 50mLCH2Cl2 萃取 濃縮 定容 圖 1 殘留農(nóng)藥測定氣 質(zhì)聯(lián)用譜圖表 1 殘留農(nóng)藥檢測結(jié)果 (mg/kg)氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++氯戊菊酯 + 甲胺磷 ++ 氧樂果 ++ 滅多危 ++表 2 殘留農(nóng)藥檢測結(jié)果 氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 ++氯氰菊酯 + 氯氰菊酯 +氯氰菊酯 +結(jié)論? 抽檢蔬菜樣品 463個(gè)，涉及 47個(gè)蔬菜品種，受農(nóng)藥污染樣品 29個(gè)，污染率為 %。污染率較高的主要品種是奶白菜、春菜、大白菜、上海青、菜心。? 受污染的 12個(gè)蔬菜品種中， 11個(gè)為葉菜，占 92%，所以應(yīng)將葉菜類蔬菜作為抽檢重點(diǎn)。? 一般葉類蔬菜上農(nóng)藥的原始沉積量＞黃瓜、番茄、蘋果等果菜類? 果菜類的＞塊根菜類? 農(nóng)藥殘留量的大小依次是葉菜、果菜、 塊根菜結(jié)論? 乙酰膽堿酯酶抑制法測定蔬菜中農(nóng)藥殘留顯示陽性的樣品和氣相 質(zhì)譜聯(lián)用法所測得的結(jié)果基本上相符合。 ? 利用乙酰膽堿酯酶抑制法顯色反應(yīng)顏色的深淺與農(nóng)藥實(shí)際含量的多少并不顯現(xiàn)固定量比的關(guān)系。 結(jié)論食品中農(nóng)殘的控制? 國家管理措施? 農(nóng)殘監(jiān)控? 實(shí)施依據(jù)農(nóng)殘 MRL標(biāo)準(zhǔn)The Safety Assessment of Food Contaminants and Pesticide Residues第二節(jié) 食品污染物和農(nóng)殘的安全性評估chemicalContaminants化學(xué)污染物 Contaminants污染物 Unintentionally e into contact withfoods or products from which food ismanufactured， such as heavy metalsandtoxinsofmoldfungi指在生產(chǎn)食品的過程中無意混入食品（或產(chǎn)品）中的一些化合物，包括重金屬和霉菌毒素等。 Pesticideresidues農(nóng)藥殘留In foods of animal or vegetable originderive from chemical poundsintentionally applied to foods or foodproducts指出于某種目的而有意識地用于食品及其產(chǎn)品的化學(xué)物質(zhì)，使用后其殘存于生物體、食品 (農(nóng)副產(chǎn)品 )和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)等。? Theoretically, they should be eliminatedpletely.理論上，應(yīng)該徹底清除掉。? Technically,thisisnotachievable技術(shù)上，無法做到。? The only way solving: their amounts shouldbekeptaslowasrationallypossible唯一解決途徑：只能盡可能地將含量降低，即將殘留物濃度降低到不會危及消費(fèi)者健康的水平。Theobjectiveofthesafetyevaluation安全性評估目的? todeterminetherelevanceoftheresultsofanimalstudiesforhumans確定動物試驗(yàn)的結(jié)果與人體效應(yīng)之間的關(guān)系? thehealthriskatthedoseleveltheconsumermaybeexposedto消費(fèi)者可能的攝入劑量對健康的危害 thequestion存在問題? howthehealthriskofasubstancecanbedescribed and quantified at these doselevels,如何描述并量化某種物質(zhì)在某些劑量水平下造成的健康危害Howtosolveit?解決途徑：? toxicology毒理學(xué)毒理學(xué)動物實(shí)驗(yàn)Target:differenttoxicotogicalendpoin研究目標(biāo)：各種不同毒性程度Object:theentireanimal,microanisms,ortissueandcellcultures研究對象：動物、微生物或組織及細(xì)胞Result:extrapolationofanimaldatatohumans研究結(jié)果處理：將在動物體內(nèi)產(chǎn)生的效應(yīng)外推到人體當(dāng)中Principlesofextrapolation外推的依據(jù)? assumedthat,ingeneral,themechanismsofactionobservedinanimalscanalsobeexpectedtobepresentinhumans.假定：動物體內(nèi)的作用機(jī)制也可能存在于在人體內(nèi)? physiologicalandbiochemicalsimilaritiesbetweenthespeciesaretobeexpectedatleastamongmammals物種系統(tǒng)發(fā)育具有連續(xù)性（包括人體），至少哺乳動物在生理和生化上具有相似性 ? no