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正文內(nèi)容

化工過程安全(編輯修改稿)

2025-01-17 02:39 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 ? 重金屬、農(nóng)藥、揮發(fā)酚類、氰化物、砷化合物等污染物可在水生生物體內(nèi)富集,造成其損害、死亡,破壞生態(tài)環(huán)境。 ? 石油類污染可導致魚類、水生生物死亡,還可引起水上火災。 1995年全國工業(yè)企業(yè)通過工業(yè)三廢向江河湖泊排放石油類 54150噸,硫化物41554噸,揮發(fā)酚 5335噸,鉛 1250噸 化工廢水中氰化物、砷、汞、鉛和揮發(fā)酚 1994年達 24274噸。 我國每年癌癥新發(fā)病人有 150萬人 , 死亡 110萬人 , 而造成人類癌癥的原因 80%~85%與化學因素有關 。 我國每年由于農(nóng)藥中毒死亡約 1萬人, 急性中毒約 10萬人 。 ● 對人體的危害 ● 急性危害 ● 慢性危害 ● 遠期危害 致癌 致畸 致突變 ? 危險能量 ● 公用工程的外部能量輸入 ● 化學反應釋放出來的能量 ● 機械能 ● 重力勢能 ● 壓縮氣體、液化氣體膨脹能量 2 危險化學品的分類 、 標志及危險性評估 ● 我國危險化學品分類體系 ● 化學品固有危險性評估 我國危險化學品的分類體系 ? 國家標準 《 危險貨物分類和品名編號 》 ( GB69442023)及 《 危險貨物品名表 》 ( GB122682023),根據(jù)運輸?shù)奈kU性將危險貨物分為九類,并規(guī)定了危險貨物的品名和編號。 ? 國家標準 《 常見危險化學品的分類及標志 》 (GB136901992),按主要危險特性把危險化學品分為八類,并規(guī)定了常見危險化學品的標志二十七種(主標志16種,副標志 11種)。 ? 《 危險化學品名錄 》 02(感染性、放射性物質(zhì)) ? 《 劇毒化學品目錄 》 02 按危險貨物的危險性分為 9類 ? 第 1類 爆炸品 ? 第 2類 氣體 ? 第 3類 易燃液體 ? 第 4類 易燃固體、易于自燃的物質(zhì)、遇水放出易燃氣體的物質(zhì) ? 第 5類 氧化性物質(zhì)和有機過氧化物 ? 第 6類 毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì) ? 第 7類 放射性物質(zhì) ? 第 8類 腐蝕性物質(zhì) ? 第 9類 雜項危險物質(zhì)和物品 按危險化學品的危險特性分為 8類 ? 第 1類 爆炸品 ? 第 2類 壓縮氣體和液化氣體 ? 第 3類 易燃液體 ? 第 4類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品 ? 第 5類 氧化劑和有機過氧化物 ? 第 6類 有毒品 ? 第 7類 放射性物品 ? 第 8類 腐蝕品 (1)《 危險化學品名錄 》 來源于 《 危險貨物品名表 》 (2)種類不同。 《 危險化學品名錄 》 中,?;贩譃槠叽箢?18項。 《 危險貨物品名表 》 ( GB12268)中,危險貨物分為八大類 22項。 《 危險化學品名錄 》 和 《 危險貨物品名表 》的區(qū)別 ( 3)含義不同。 貨物:是指供出售的物品。是交通運輸領域的一個專門概念。危險貨物是其中危險性較大的一類。 化學品:化學品是指各種元素、以及由元素組成的化合物和混合物。無論是天然的還是人造的,都屬于化學品。 ( 4) 新的?;芬?jīng)相關部門聯(lián)合確定并公布 爆 炸 品 本類化學品指在外界作用下(如受熱、受摩擦、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學反應,瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對周圍環(huán)境造成破壞的物品,也包括無整體爆炸危險,但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。如:疊氮鈉、黑索金、 2, 4, 6三硝基甲苯( TNT),三硝基苯酚 爆炸品的主要特性 ● 爆炸性 受熱、撞擊、摩擦、遇明火等易發(fā)生爆炸。 ● 殉爆 當炸藥爆炸時,能引起位于一定距離之外的炸藥也發(fā)生爆炸,這種現(xiàn)象稱為殉爆。殉爆發(fā)生的原因是沖擊波的傳播作用,距離越近沖擊波強度越大。 本類化學品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并應符合下述兩種情況之一者 : ▲ 臨界溫度低于 50℃ 時,或在 50℃ 時,其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體; ▲ 溫度在 ℃ 時,氣體的絕對壓力大于 275kPa,或在℃ 時 ,氣體的絕對壓力大于 715kPa的壓縮氣體;或在℃ 時,雷德蒸氣壓大于 275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。 本類物品當受熱、撞擊或強烈震動時,容器內(nèi)壓會急劇增大,致使容器破裂爆炸,或導致氣瓶閥門松動漏氣,釀成火災或中毒事故。按其性質(zhì)分為以下三項: 壓 縮 氣 體 和 液 化 氣 體 2 不燃氣體(無毒、不燃氣體包括助燃氣體)如:壓縮空氣、氮氣等。 2 易燃氣體,如:氫氣、一氧化碳、甲烷等。 2 有毒氣體(毒性指標同第六類)如:一氧化氮、氯氣、氨等。 壓縮氣體和液化氣體的特性 ● 可壓縮性 壓力增大,體積縮小。 臨界溫度高于常溫的氣體:氯氣、氨氣、二氧化硫; 臨界溫度低于常溫的氣體:氫氣、氧氣、一氧化碳等。 ● 膨脹性 氣體受高熱后,分子熱運動加劇,體積增大。 ● 與空氣能形成爆炸性混合物 (氫氣、甲烷、天然氣 ) ● 毒性、窒息性和腐蝕性(溴化氫、氮氣、惰性氣 體、氯化氫) 指易燃液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體,但不包括由于其危險性已列入其它類別的液體。閉杯閃點等于或低于 61℃ 。 本類物質(zhì)在常溫下易揮發(fā),其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。按閃點分為以下三項: ?低閃點液體:閃點<- 18℃ 如:乙醚(閃點為 45℃ ) 乙醛(閃點為 38℃ )等; ?中閃點液體:- 18℃≤ 閃點< 23℃ 如:苯(閃點為 11℃ ) 乙醇(閃點為 12℃ )等; ?高閃點液體: 23℃≤ 閃點 ≤ 61℃ 如:丁醇(閃點為 35℃ ) 氯苯(閃點為 28℃ ) 等。 3 易燃液體 易燃液體的特性 ● 易揮發(fā)性 ● 易流動擴散性 ● 受熱膨脹性 ● 帶電性(汽油、苯、甲苯、液態(tài)烷 烴等) ● 毒害性( 1氯 1, 3丁二烯、 2氯 丙烯、 3氯丙烯、丙烯醛) 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品 本類物品易于引起和促成火災,按其燃燒特性分為以下三項 ★ 易燃固體:指燃點低、對熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體。如:紅磷、硫磺等; ★ 自燃物品:指自燃點低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應,放出熱量,而自行燃燒的物品,如:白磷、三乙基鋁等; ★ 遇濕易燃物品:指遇水或受潮時,發(fā)生劇烈化學反應,放出大量的易燃氣體和熱量的物品。有些不需明火,即能燃燒或爆炸。如:鈉、鉀等。 4 4 4 易燃固體的特性 ● 易燃性(紅磷、硫磺、萘、安全火柴; 2, 4, 6三硝基甲苯 [含水 〉 30%)、 硝化棉( 25%〈 含水 〈 28%) ] ● 可分散性與可氧化性 (硅粉、錳粉、鈦粉等) ● 熱分解性(多聚甲醛、 2硝基聯(lián)苯等) 自燃物品的特性 ● 極易氧化(黃磷、硫化亞鐵、硫化鈉、 烷基鋁、油棉紗等) ● 易分解 (硝化纖維片基、種子餅等) 遇濕易燃物品的特性 ● 遇濕易燃性(金屬鈉、金屬鉀、鋁粉、 金屬氫化物、碳化鈣、磷化鋅等) 氧化劑和有 機過氧化物 本類物品具有強氧化性,易引起燃燒、爆炸。本類物品按其組成分為以下二項: ★ 氧化劑 指處于高氧化態(tài),具有強氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機物,其本身不一定可燃,但能導致可燃物的燃燒;與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對熱、震動或摩擦較為敏感,如:過氧化鈉、高錳酸鉀等; ★ 有機過氧化物 指分子組成中含有過氧鍵的有機物,其本身易燃易爆、極易分解,對熱、震動和摩擦極為敏感,如:過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。 5 . 1 5 . 2 氧化劑的特性 ● 強氧化性(高氯酸鹽、高錳酸鹽、硝酸鹽等)與易燃、可燃物混合,極易形成爆炸性混合物(火藥、氯酸鉀與硫磺) ● 助燃性 在火場中增大火勢 ● 易分解 受熱、撞擊、摩擦、震動、撞擊極易分解(如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁醇、過氧化甲乙酮等) 毒害品和 感染性物品 系指進入肌體后,累積達一定量,能與體液和組織發(fā)生生物化學作用或生物物理學作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。 具體指標 : 經(jīng)口: LD50≤500 mg/kg (固體) LD50≤2023 mg/kg (液體 ) 經(jīng)皮 (24h接觸 ): LD50≤1000mg/kg 吸入: LC50≤10 mg/L (粉塵、煙霧) 該類分為毒害品、感染性物 品 2項,有毒品如:氰化鈉、氰化 鉀、砷酸鹽、農(nóng)藥、酚類、氯化鋇、 硫酸二甲酯 等。 6 有毒品分三級 6 經(jīng)口 : LD50≤5mg/kg 經(jīng)皮 : LD50≤40mg/kg 粉塵、煙霧或蒸 氣吸入 1小時 : LC50≤經(jīng)口 : 5mg/kg< LD50≤50mg/kg 經(jīng)皮 : 40mg/kg< LD50≤200mg/kg 粉塵、煙霧或蒸氣吸入 1小時 : < LC50≤2mg/l 固體經(jīng)口 : 50mg/kg< LD50 ≤500mg/kg 液體經(jīng)口 : 50mg/kg< LD50 ≤2023mg/kg 經(jīng)皮 (24小時 ) : 200mg/kg<LD50 ≤1000mg/kg 粉塵、煙霧或蒸氣吸入 1小時 : 2mg/l< LC50≤10mg/l 放射性物品 放射性物品是指放射性比活度大于 104Bq/kg的物品。按其放射性大小細分為一級放射性物品、二級放射性物品和三級放射性物品。 如金屬鈾、六氟化鈾、金屬釷等。 腐蝕品 腐蝕品是指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。與皮膚接觸在 4小時內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象,或溫度在 55℃ 時,對 20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過 。 該類按化學性質(zhì)分為三項: 酸性腐蝕品 如:硫酸 、 硝酸 、 鹽酸等; 堿性腐蝕品 如:氫氧化鈉 、 氫氧化鉀 、 乙醇 鈉等; 其它腐蝕品 如:亞氯酸鈉溶液 、 氯化銅 、 氯 化鋅等 。 腐蝕品的特性 ● 強烈的腐蝕性(硫酸、鹽酸、硝酸、氫 氧化鈉、氫氧化鉀等) ● 氧化性 如濃硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很強的物質(zhì),與還原劑接觸易發(fā)生強烈的氧化還原反應,放出大量熱量。 化學品固有危險性評估 ● 化學品的危險性 *爆炸性 *燃燒性(自燃性、遇濕易燃性) *氧化性 *毒性、刺激性、麻醉性、致敏性、窒息 性、致癌性 *腐蝕性 *放射性 *高壓氣體危險性 ● 化學品危險性評估 △ 試驗評估(用于新化學品或無實驗數(shù)據(jù)的化學品) 評估依據(jù)為聯(lián)合國 《 關于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書 — 試驗和標準手冊 》 (第三修訂版)。書中列出了各種危險性的評估試驗方法與判據(jù)。如評估某化學品是否具有爆炸性,一般需經(jīng)過一系列試驗確定,如隔板試驗、克南試驗、時間 壓力試驗、內(nèi)部點火試
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