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正文內(nèi)容

化工過程安全(參考版)

2025-01-01 02:39本頁面
  

【正文】 ? 反應(yīng)容器:內(nèi)部發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的容器,如間歇式或連續(xù)式反應(yīng)器。 ? 壓力容器:絕對壓力超過 ; ? 過程容器:內(nèi)部發(fā)生物質(zhì)某種物理特性(溫度、相態(tài)等)變化的容器,如蒸餾塔、冷凝塔、過濾器等。 ? 特定 LOCs:過程條件、過程設(shè)計、材料及工廠規(guī)劃過程中的損失事件、失控反應(yīng)及多米諾效應(yīng)等。對固定裝置和管線,等同于普通 LOCs,事故發(fā)生頻率加上適當(dāng)?shù)男U怠? 約束失效事件( LOCs) 分類: ? 普通 LOCs:指所有產(chǎn)生原因不明確的損失事件,如腐蝕、結(jié)構(gòu)損傷、焊接缺陷及儲罐容器阻塞等??糠磻?yīng)器自身的轉(zhuǎn)動而將固體 物料由反應(yīng)器一端輸送到另一端。用于固體催化劑的 氣液反應(yīng)。 移動床反應(yīng)器 固體催化劑在反應(yīng)器頂部裝入,底部卸出,反 應(yīng)氣體由底部進(jìn)入,與催化劑逆流接觸。如硫鐵礦粉 燃燒。 如催化裂化反應(yīng)器 ( 催化劑燒炭層 , 再生 ) 。 分為兩類 。 固定床反應(yīng)器 特征 :反應(yīng)器內(nèi)裝有固定不動的固體顆粒 。如合成氨變換氣的碳化塔。 填料塔 板式塔 A、鼓泡塔 : 氣液反應(yīng)、氣-液-固相反應(yīng)。 ③ 隨著串聯(lián)反應(yīng)器數(shù)目的增多,其性能愈接近活塞 流反應(yīng)器。 4. 多級 連續(xù)流動釜式反應(yīng)器 ( Continuous stirred tank reactor in series, CSTRs) 原料 A 生成物 R 特點: ① 反應(yīng)在多個串聯(lián)的全混流反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行,各釜的 入口濃度就是前一釜的出口濃度。 ② 反應(yīng)器內(nèi)物料的組成和 溫度處處相等,且等于 反應(yīng)器出口的物料組成 和溫度。 ③ 反應(yīng)物沿管長方向流動,反應(yīng)時間是管長的函數(shù),其濃度隨流動方向從一 個截面到另一個截面而變化,沒有徑向濃度變化。 2. 理想管式反應(yīng)器 活塞流反應(yīng)器( Plug flow reactor, PFR) 反應(yīng)物 A 反應(yīng)物 B 生成物 R 特點: ① 反應(yīng)器的長徑比較大,連續(xù)定態(tài)操作,在反應(yīng)器的各個徑向截面上,物料濃度不隨時間而變化 ② 反應(yīng)器內(nèi)各處的濃度未必相等,反應(yīng)速率隨空間位置而變化。 ② 反應(yīng)器內(nèi)各處物料的溫度均一,不隨位置而變,僅隨時間而變。 ② 反應(yīng)器中粒子的停留時間參 差不齊,有一個典型的分布。 活塞流:一種理想流動,假設(shè)在反應(yīng)器內(nèi)具有嚴(yán)格均勻的的速度分布,且軸向沒有任何混合的流動狀態(tài),也稱之為理想排擠或平推流。 物料在反應(yīng)器內(nèi)的流動模型(理想流動模型) 1. 理想置換 基本特征: ① 在垂直于反應(yīng)物料總的流動方向截面上,所有的 物性都是均勻的。 ? 3 反應(yīng)物質(zhì)的氧平衡值 定義:系統(tǒng)的氧含量與系統(tǒng)中的碳、氫和其他可氧化元素完全氧化所需要的氧量之間的差值 有機硝化物 16002WyM?- ( 2x+ z )氧 平 衡 值 1、裝置結(jié)構(gòu)或局部減弱,形成薄弱環(huán)節(jié) 2、裝置載荷增加:溫度、壓力。 物質(zhì)或物質(zhì)與其他物質(zhì)的混合物反應(yīng)放熱產(chǎn)生熱積累。 比表面積過大,散熱過快 ? 爆炸溫度極限 爆炸溫度極限:易燃、可燃液體在一定溫度下,由于蒸發(fā)使蒸氣濃度達(dá)到爆炸濃度使得溫度即為爆炸溫度極限。 光線爆炸極限也有影響; 表面活性介質(zhì)對某些介質(zhì)也有影響。 最小點火能量:能引起一定濃度可燃物燃燒或爆炸所需要的最小能量。 實驗表明,容器管道直徑越小,爆炸極限范圍越小。 混合氣體中增加惰性氣體含量,會使爆炸上限顯著降低,爆炸范圍縮小。 爆炸極限:(爆炸下限,爆炸上限) ? 2 影響爆炸極限的因素 初始溫度越高,爆炸極限范圍越寬; 初始壓力增加,爆炸極限范圍擴大, CO例外;初始壓力降低,爆炸極限范圍縮小。 爆炸極限理論及預(yù)測 ? 1 爆炸極限理論 熱爆炸:小范圍空間,反應(yīng)熱聚集無法擴散,系統(tǒng)溫升,反應(yīng)加劇,放熱更多,溫升更快,惡性循環(huán)使得反應(yīng)速率無法控制而發(fā)生爆炸。 原因:分子間吸引力的差異,不同組分之間蒸氣總壓對理想情況為正偏差,混合溶液的閃點出現(xiàn)負(fù)偏差。 ? 3 混合液體的閃點的變化規(guī)律 不同種類易燃易爆液體相互混合的現(xiàn)象。 第十五部分 法 規(guī) 信 息 《 危險化學(xué)品安全管理條例 》 ; 《 工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 》 等法規(guī),針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 1369092)將該物質(zhì)劃為第 類中閃點易燃液體。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。運輸時所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。 運輸注意事項 : 本品鐵路運輸時限使用鋼制企業(yè)自備罐車裝運,裝運前需報有關(guān)部門批準(zhǔn)。 廢棄處置方法:用控制焚燒法處理 。 非生物降解性 :光解半衰期為 (計算 )或 17天 (實 驗 )。 生態(tài)毒性 :LC100:(梨形四膜蟲 )。由于其揮發(fā)性比較大,應(yīng)注意對大氣的污染。 致癌性:國際癌癥研究中心已確認(rèn)為致癌物。姊妹染色 單體交換:人淋巴細(xì)胞 200μ mol/L。慢性 中毒動物造血系統(tǒng)改變,嚴(yán)重者骨髓再生不良。 家兔經(jīng)皮: 500mg/24小時,中度刺激。 主要用途 : 用作溶劑及合成苯的衍生物、香料、染料、 塑料、醫(yī)藥、炸藥、橡膠等。 第九部分 理 化 特 性 外觀與性狀 : 無色透明液體,有強烈芳香味。工作完畢,淋浴更衣。 手 防 護(hù) : 戴橡膠耐油手套。 眼睛防護(hù) : 戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 呼吸系統(tǒng)防護(hù) : 空氣中濃度超標(biāo)時,佩戴自吸過濾 式防毒面具(半面罩)。 ACGIH: 10ppm, 32mg/m3 美 國 TLVSTEL:未制定標(biāo)準(zhǔn) 監(jiān)測方法 : 氣相色譜法 工程控制 : 生產(chǎn)過程密閉,加強通風(fēng)。儲存區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。保持容器密封。遠(yuǎn)離火種、熱源。倒空的容器可能殘留有害物。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。避免與氧化劑接觸。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒滲透工作服,戴橡膠耐油手套。 第七部分 操作處置與儲存 操作處置注意事項 : 密閉操作,加強通風(fēng)。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸氣、保護(hù)現(xiàn)場人員。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。盡可能切斷泄漏源。切斷火源。滅火劑:泡沫、干粉、 二氧化碳、砂土。遇 火源會著火回燃。 第五部分 消防措施 燃燒性:易燃 閃點( ℃ ): 11 引燃溫度( ℃ ): 560 爆炸下限( %V/V): 爆炸上限( %V/V): 最小點火能 (mJ): 最大爆炸壓力 (MPa): 危險特性 :易燃 ,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合 物 ,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。 食 入:飲足量溫水,催吐。如 呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸和心臟 按摩。保持呼 吸道通暢。就醫(yī)。 第四部分 急救措施 皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹 底沖洗皮膚。 侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 ● 是企業(yè)進(jìn)行安全教育的重要內(nèi)容。 ● 是應(yīng)急作業(yè)人員進(jìn)行應(yīng)急作業(yè)時 的技術(shù)指南 。 ● 化學(xué)品安全技術(shù)說明書國際 上稱作化學(xué)品安全信息卡,簡稱 MSDS或 CSDS。 ( 2)根據(jù)分類數(shù)據(jù)確定可能具有的危險性 查閱各種資料或通過試驗獲取物質(zhì)分類數(shù)據(jù),并進(jìn)行分類,明確主、次危險。 危規(guī)號為 32058, UN號為 1230。對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用;對視神經(jīng)的視網(wǎng)膜有特殊選擇作用,可致盲;短時少量吸入出現(xiàn)輕度眼及上呼吸道刺激癥狀。 ( 3)結(jié)論:對化學(xué)品得出綜合評估結(jié)論。 ( 2)通過安全技術(shù)說明書、數(shù)據(jù)庫查閱其他 危險性 如甲醇:對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用;對視神經(jīng)的視網(wǎng)膜有特殊選擇作用,可致盲;短時少量吸入出現(xiàn)輕度眼及上呼吸道刺激癥狀。 △ 資料評估 ( GB 1226GB 13690品名表中有該物質(zhì)) ( 1)查詢 GB 1226 GB 13690、鐵路、公路、水路危規(guī)及聯(lián)合國桔皮書,查出其危規(guī)號、 UN號、主、次危險性。如評估某化學(xué)品是否具有爆炸性,一般需經(jīng)過一系列試驗確定,如隔板試驗、克南試驗、時間 壓力試驗、內(nèi)部點火試驗等,若要得出完整的爆炸性類、項,則需進(jìn)行 7個系列的試驗。 化學(xué)品固有危險性評估 ● 化學(xué)品的危險性 *爆炸性 *燃燒性(自燃性、遇濕易燃性) *氧化性 *毒性、刺激性、麻醉性、致敏性、窒息 性、致癌性 *腐蝕性 *放射性 *高壓氣體危險性 ● 化學(xué)品危險性評估 △ 試驗評估(用于新化學(xué)品或無實驗數(shù)據(jù)的化學(xué)品) 評估依據(jù)為聯(lián)合國 《 關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書 — 試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊 》 (第三修訂版)。 其它腐蝕品 如:亞氯酸鈉溶液 、 氯化銅 、 氯 化鋅等 。 酸性腐蝕品 如:硫酸 、 硝酸 、 鹽酸等; 與皮膚接觸在 4小時內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象,或溫度在 55℃ 時,對 20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過 。 如金屬鈾、六氟化鈾、金屬釷等。 6 有毒品分三級 6 經(jīng)口 : LD50≤5mg/kg 經(jīng)皮 : LD50≤40mg/kg 粉塵、煙霧或蒸 氣吸入 1小時 : LC50≤經(jīng)口 : 5mg/kg< LD50≤50mg/kg 經(jīng)皮 : 40mg/kg< LD50≤200mg/kg 粉塵、煙霧或蒸氣吸入 1小時 : < LC50≤2mg/l 固體經(jīng)口 : 50mg/kg< LD50 ≤500mg/kg 液體經(jīng)口 : 50mg/kg< LD50 ≤2023mg/kg 經(jīng)皮 (24小時 ) : 200mg/kg<LD50 ≤1000mg/kg 粉塵、煙霧或蒸氣吸入 1小時 : 2mg/l< LC50≤10mg/l 放射性物品 放射性物品是指放射性比活度大于 104Bq/kg的物品。 5 . 1 5 . 2 氧化劑的特性 ● 強氧化性(高氯酸鹽、高錳酸鹽、硝酸鹽等)與易燃、可燃物混合,極易形成爆炸性混合物(火藥、氯酸鉀與硫磺) ● 助燃性 在火場中增大火勢 ● 易分解 受熱、撞擊、摩擦、震動、撞擊極易分解(如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁醇、過氧化甲乙酮等) 毒害品和 感染性物品 系指進(jìn)入肌體后,累積達(dá)一定量,能與體液和組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理學(xué)作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。本類物品按其組成分為以下二項: ★ 氧化劑 指處于高氧化態(tài),具有強氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。如:鈉、鉀等。如:紅磷、硫磺等; ★ 自燃物品:指自燃點低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng),放出熱量,而自行燃燒的物品,如:白磷、三乙基鋁等; ★ 遇濕易燃物品:指遇水或受潮時,發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。按閃點分為以下三項: ?低閃點液體:閃點<- 18℃ 如:乙醚(閃點為 45℃ )
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