【正文】 全標簽 ● 安全標簽的樣式 ● 安全標簽的內(nèi)容 供應商安全標簽 標 簽 內(nèi) 容 化學品標識 危險性標志 警示詞 危險性概述 安全措施 生產(chǎn)企業(yè)信息 （地址、電話、 提示參閱 MSDS 化學事故 應急電話 危規(guī)號與 UN號 危 險 警 告 爆炸品 易燃氣體 有毒氣體 低閃點液體 一級自燃物品 一級遇濕易燃物品 一級氧化劑 有機過氧化物 劇毒品 一級酸性腐蝕品 不燃氣體 中閃點液體 一級易燃固體 二級自燃物品 二級遇濕易燃物品 二級氧化劑 有毒品 二級酸性腐蝕品 一級堿性腐蝕品 高閃點液體 二級易燃固體 有害品 二級堿性腐蝕品 其它腐蝕品 注 意 警示詞與化學品危險性類別的對應關系 其它 安全 標簽 液體閃點及其變化規(guī)律 ? 1 液體閃點概述 飽和蒸氣壓 閃點 燃點； 閃點測量： 閉杯法：飽和蒸氣和空氣的混合物 開杯法：蒸氣與空氣自由接觸 l n /p A T B?? ? 2 單一同系物可燃閃點的變化規(guī)律 （ 1）閃點隨相對分子質(zhì)量的增大、沸點的升高、相對密度的增大而升高； （ 2）閃點隨飽和蒸氣壓的增大而降低； （ 3）飽和烴（烷烴）的閃點比不飽和烴（烯烴、二烯烴、炔烴）的閃點高； （ 4）同分異構(gòu)體中，直鏈結(jié)構(gòu)（正結(jié)構(gòu)體）的閃點比支鏈結(jié)構(gòu)（異結(jié)構(gòu)體）的閃點高； （ 5）烴與烴的衍生物之間的閃點按烴、醚、醛、酮、酯、醇、羧酸的順序而下降。 ? 3 混合液體的閃點的變化規(guī)律 不同種類易燃易爆液體相互混合的現(xiàn)象。 混合液體的火災危險性分類，選擇混合液中的一量較多的可燃物的危險等級作為混合液的危險等級？ 最小閃點行為：在一定的濃度范圍內(nèi)，混合溶液的閃點低于組成其溶液的任一組分的閃點。 原因：分子間吸引力的差異，不同組分之間蒸氣總壓對理想情況為正偏差，混合溶液的閃點出現(xiàn)負偏差。 添加可燃組分，避免最小閃點行為，添加與可燃液體分子間作用力大于純組分分子間吸引力的物質(zhì)； 添加不燃液體，混合溶液的閃點隨不燃液體含量的增加而升高。 爆炸極限理論及預測 ? 1 爆炸極限理論 熱爆炸：小范圍空間，反應熱聚集無法擴散，系統(tǒng)溫升，反應加劇，放熱更多，溫升更快，惡性循環(huán)使得反應速率無法控制而發(fā)生爆炸。 支鏈反應：產(chǎn)生的傳遞物遠遠多于消耗掉的傳遞物，反應急速增加，瞬間達到爆炸的程度。 爆炸極限：（爆炸下限，爆炸上限） ? 2 影響爆炸極限的因素 初始溫度越高，爆炸極限范圍越寬； 初始壓力增加，爆炸極限范圍擴大， CO例外；初始壓力降低，爆炸極限范圍縮小。 混合氣中增加氧含量對爆炸下限影響不大；上限顯著提高，爆炸范圍擴大。 混合氣體中增加惰性氣體含量，會使爆炸上限顯著降低，爆炸范圍縮小。 對于爆炸性氣體，水等雜質(zhì)對其反應影響很大。 實驗表明，容器管道直徑越小，爆炸極限范圍越小。最大滅火間距（臨界直徑），器壁效應 容器材質(zhì)對爆炸極限影響較大， 點火源強度高，熱表面積大，與易燃易爆混合物接觸時間長，會使爆炸范圍擴大，增加燃燒爆炸危險性。 最小點火能量：能引起一定濃度可燃物燃燒或爆炸所需要的最小能量。撞擊摩擦火花，靜電火花等。 光線爆炸極限也有影響； 表面活性介質(zhì)對某些介質(zhì)也有影響。 通道尺寸越小，通道內(nèi)混合氣體的爆炸濃度范 圍越小，燃燒時火焰蔓延速度越慢。 比表面積過大，散熱過快 ? 爆炸溫度極限 爆炸溫度極限：易燃、可燃液體在一定溫度下，由于蒸發(fā)使蒸氣濃度達到爆炸濃度使得溫度即為爆炸溫度極限。 反應性化學物質(zhì)的危險性及評估方法 ? 1 反應性化學物質(zhì)危險性 定義：工業(yè)包裝的反應性化學物質(zhì)在自然儲存條件下發(fā)生的熱自燃、熱爆炸危險性的危險程度。 物質(zhì)或物質(zhì)與其他物質(zhì)的混合物反應放熱產(chǎn)生熱積累。 安全系數(shù) /avK m E Q? 結(jié)構(gòu)基團 物質(zhì) 結(jié)構(gòu)基團 物質(zhì) N=N=N ClO3 N=N ON=C N(ClX) OOH 乙炔金屬化合物 胺基氧化物 疊氮化合物 氯酸鹽 重氮化合物 重氮鹵化物 雷酸鹽 N鹵代胺 過氧化氫物 OX ONO2 ONO NO2 NO OOO COOOH ClO4 OO 次石（巖）鹽 硝酸鹽 亞硝酸鹽 硝基化合物 亞硝基化合物 臭氧化合物 過酸化合物 高氯酸鹽 過氧化物 金屬??? CC ??? ON NXN ??? 2 物質(zhì)不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)因素 大量事故案例表明，化工事故中經(jīng)常起作用的是一些相同的或 類似的物質(zhì)結(jié)構(gòu)因素。 ? 3 反應物質(zhì)的氧平衡值 定義：系統(tǒng)的氧含量與系統(tǒng)中的碳、氫和其他可氧化元素完全氧化所需要的氧量之間的差值 有機硝化物 16002WyM?－ （ 2x+ z ）氧 平 衡 值 １、裝置結(jié)構(gòu)或局部減弱，形成薄弱環(huán)節(jié) ２、裝置載荷增加：溫度、壓力。 化工過程裝置失效分析 （ 1）按反應物料的相態(tài)（氣、固、液）分類： 均相反應器；非均相反應器 （ 2）按反應器的結(jié)構(gòu)型式分類： 釜式反應器；管式反應器；塔式反應器；固定床反應器；流化床反應器；移動床反應器 （ 3）按操作方式分類： 間歇式操作反應器；連續(xù)操作反應器；半連續(xù)操作反應器 常用工業(yè)反應器類型及特點 ? 1 常用工業(yè)反應器類型 （ a） 管式反應器； （ b）釜式反應器； （ c）板式塔； （ d）填料塔； （ e）鼓泡塔； （ f）噴霧塔； （ g）固定床反應器；（ h）流化床反應器；（ i）移動床反應器； （ j）滴流床反應器 實質(zhì)是按傳遞過程的特征分類 ， 相同結(jié)構(gòu)反應器內(nèi)物料具有相同流動、混和、傳質(zhì)、傳熱等特征。 物料在反應器內(nèi)的流動模型（理想流動模型） 1. 理想置換 基本特征： ① 在垂直于反應物料總的流動方向截面上，所有的 物性都是均勻的。（溫度、濃度、壓力、速度） ② 流體所有粒子在反應器中的停留時間都相同，即 等于流體流過該反應器所需的時間 。 活塞流：一種理想流動，假設在反應器內(nèi)具有嚴格均勻的的速度分布，且軸向沒有任何混合的流動狀態(tài)，也稱之為理想排擠或平推流。 2. 理想混合 基本特征： ① 在整個反應器中，各點的溫度與濃度都相同，且等于反應器出口處的物料的溫度和濃度。 ② 反應器中粒子的停留時間參 差不齊，有一個典型的分布。 三、理想均相反應器 1. 理想間歇反應器（間歇釜式反應器） 2. 理想管式反應器（活塞流反應器） 3. 連續(xù)流動釜式反應器（ CSTR） 4. 多級連續(xù)流動釜式反應器 塔式反應器 固定床反應器 流化床反應器 移動床反應器 滴流床反應器 回轉(zhuǎn)反應器（回轉(zhuǎn)窯） 1噴嘴式反應器 1. 理想間歇反應器 理想間歇反應器 特點： ① 假設反應器的攪拌充分， 物料濃度達到分子尺度上的均勻， 反應器內(nèi)濃度處處相等。 ② 反應器內(nèi)各處物料的溫度均一，不隨位置而變，僅隨時間而變。 ③ 反應器內(nèi)物料同時加入并同時 停止反應，所有物料具有相同 反應時間。 2. 理想管式反應器 活塞流反應器（ Plug flow reactor, PFR） 反應物 A 反應物 B 生成物 R 特點： ① 反應器的長徑比較大，連續(xù)定態(tài)操作，在反應器的各個徑向截面上，物料濃度不隨時間而變化 ② 反應器內(nèi)各處的濃度未必相等，反應速率隨空間位置而變化。不同時刻進入反應器的物料之間不發(fā)生逆向混合（返混）。 ③ 反應物沿管長方向流動，反應時間是管長的函數(shù)，其濃度隨流動方向從一 個截面到另一個截面而變化，沒有徑向濃度變化。 （ Continuous stirred tank reactor, CSTR） 反應物 A 反應物 B 生成物 R 特點： ① 假設反應器的攪拌良好。 ② 反應器內(nèi)物料的組成和 溫度處處相等，且等于 反應器出口的物料組成 和溫度。 ③ 操作穩(wěn)定，反應器內(nèi)物料的組成和溫度均不隨位置和時間而變。 4. 多級 連續(xù)流動釜式反應器 （ Continuous stirred tank reactor in series, CSTRs） 原料 A 生成物 R 特點： ① 反應在多個串聯(lián)的全混流反應器內(nèi)進行，各釜的 入口濃度就是前一釜的出口濃度。 ② 串聯(lián)的各反應器內(nèi)，物料的組成和溫度均勻一致， 但各級反應器之間是突變的。 ③ 隨著串聯(lián)反應器數(shù)目的增多，其性能愈接近活塞 流反應器。 塔式反應器 特征 ：高度一般為直徑的數(shù)倍至 10多倍 。 填料塔 板式塔 A、鼓泡塔 : 氣液反應、氣－液－固相反應。 液體為連續(xù)相；氣體為分散相。如合成氨變換氣的碳化塔。 氣液反應，液液反應 B、噴霧塔 ：氣液反應， 液體為分散相；氣體為連續(xù)相。 固定床反應器 特征 ：反應器內(nèi)裝有固定不動的固體顆粒 。 固體催化劑：氣固反應 固體反應物料：氣固 液固 流化床反應器 特征 ：固體顆粒處于運動狀態(tài) 。 分為兩類 。 A、 循環(huán)流化床 ：固體被流體帶出 ， 經(jīng)分離后固體循環(huán)使用 。 如催化裂化反應器 （ 催化劑燒炭層 ， 再生 ） 。 非催化反應 B、沸騰床 ： 固體在反應器內(nèi)運動，流體與固體顆 粒所構(gòu)成的床層猶如沸騰的液體。如硫鐵礦粉 燃燒。 用于：氣固、液固、氣液固催化或非催化反應。 移動床反應器 固體催化劑在反應器頂部裝入，底部卸出，反 應氣體由底部進入，與催化劑逆流接觸。 滴流床反應器 也屬于固定床反應器。用于固體催化劑的 氣液反應。 回轉(zhuǎn)反應器（回轉(zhuǎn)窯） 進 料出 料用于水泥生產(chǎn)?？糠磻髯陨淼霓D(zhuǎn)動而將固體 物料由反應器一端輸送到另一端。 1噴嘴式反應器 用于氯化氫的合成。 約束失效事件（ LOCs） 分類： ? 普通 LOCs：指所有產(chǎn)生原因不明確的損失事件，如腐蝕、結(jié)構(gòu)損傷、焊接缺陷及儲罐容器阻塞等。 ? 外部作用 LOCs：主要是對傳輸裝置而言要討論的。對固定裝置和管線，等同于普通 LOCs，事故發(fā)生頻率加上適當?shù)男Ｕ怠? ? 裝載和卸載 LOCs：傳輸物質(zhì)從傳輸單元到固定裝置或從固定裝置到傳輸單元過程中的損失事件。 ? 特定 LOCs：過程條件、過程設計、材料及工廠規(guī)劃過程中的損失事件、失控反應及多米諾效應等。 設施的約束失效事件 固定壓力容器及儲罐 ? 不同類型的帶壓罐體和容器，可劃分為：壓力容器、過程容器、反應容器。 ? 壓力容器：絕對壓力超過 ； ? 過程容器：內(nèi)部發(fā)生物質(zhì)某種物理特性（溫度、相態(tài)等）變化的容器，如蒸餾塔、冷凝塔、過濾器等。僅發(fā)生液面波動的容器看作是壓力容器。 ? 反應容器：內(nèi)部發(fā)生化學反應的容器，如間歇式或連續(xù)式反應器。若容器中物質(zhì)混合具有強放熱