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正文內(nèi)容

第十一章-元素概論(編輯修改稿)

2024-10-27 15:22 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 ()()(21 2 aqHgHgHgH hid GGG ????? ?? ???? ???? ?? ???() s i hG M G G G? ? ? ?? ? ? ? ? ? ?總 能 量 變 化 為 :????hid GGGHG ??????? 21)(22022/10/23 金屬的離子化傾向 對于總反應(yīng): )(21)()()( 2 gHaqMaqHsM ??? ??)()(: 2HGMGG ??? ?????有對于反應(yīng): )(2)()()( 2 gHnaqMaqnHsM n ??? ??有以下 BornHaber循環(huán): 2022/10/23 金屬的離子化傾向 M(g) )(MGi?? Mn+(g) )(MG s??)(2)()()( 2 gHnaqMaqnHsM n ??? ??)( ?? nh MG ?nH+(g) nH(g) )(2 2HGn d??)( ?? HGn h?)( HGn i??BornHaber循環(huán) 2022/10/23 金屬的離子化傾向 上述循環(huán)的 Gibbs自由能變?yōu)椋? )()()(2)()()(2??????????????HGnHGnHGnMGMGMGGhidhis??????? 根據(jù)定義:恒溫、恒壓條件下,體系自由能的減少等于體系所做的最大非體積功,有: G n F E??? ? ? 池可以求算反應(yīng)的電池電動勢以及電對 Mn+/M的標準電極電勢 2022/10/23 金屬的離子化傾向 堿金屬的電極電勢 kJ?mol1 Li Na K Rb Cs 144 ?iG??hG?)(MG??)( 2HG???sG?VE /?2022/10/23 氫氧化物 2022/10/23 氫氧化物 堿金屬、堿土金屬的氫氧化物中, Be(OH)2為兩性, Mg(OH)2為中強堿,其余均為強堿。 從結(jié)構(gòu)上看,任何一種堿或含氧酸,都是元素和氫氧的化合物,可表示為: MOH MOH有兩種電離方式: MOH?MO+H+ 酸式電離 MOH?M++OH 堿式電離 電離的方式可近似用中心離子的離子勢?來判斷。 2022/10/23 氫氧化物 rZ?? Z:中心離子的電荷; r中心離子的半徑( pm) ?較大時, MO之間的作用力大于 OH之間的作用力,按酸式電離; ?較小時, MO之間的作用力小于 OH之間的作用力,按堿式電離; 堿金屬、堿土金屬從上到下,離子半徑逐漸增大, ?值逐漸減小,因此堿性逐漸增強。 2022/10/23 氫氧化物 酸堿性的近似判斷標準: ?? 堿性 酸性 ?? ?? ? 兩性 Li: Z=1, r=60pm ?=Z/r= ???2022/10/23 氫氧化物 堿金屬、堿土金屬的離子勢及堿性 Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ 堿性 強堿 強堿 強堿 強堿 強堿 Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ 堿性 兩性 中強堿 堿性 堿性 堿性 2022/10/23 氫氧化物 堿金屬、堿土金屬氫氧化物的溶解度 (200C) LiOH NaOH KOH RbOH CsOH mol?dm3 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 mol?dm3 ?107 ?104 ?102 ?102 ?101 ? 2022/10/23 鹽類的溶解性 2022/10/23 鹽類的溶解性 堿金屬、堿土金屬常見的鹽類中,除少數(shù) Li、Be、 Mg鹽具有共價性外,其余鹽類主要是離子型化合物。 堿金屬的鹽大多數(shù)易溶于水。 少數(shù)屬于微溶鹽: LiF、 Li2CO Li3PO4。Na[Sb(OH)6](銻酸鈉)、NaZn(UO2)(Ac)6(醋酸鈾酰鋅鈉); KHC4H4O6( 酒石酸氫鉀)、 KClO4( 高氯酸鉀)、 KB(C6H5)4(四笨硼酸鉀)、 K2PtCl6( 六氯合鉑酸鉀)、KNa[Co(NO2)6](六硝基合鈷酸鈉鉀) 2022/10/23 鹽類的溶解性 多數(shù) AB2型堿土金屬鹽是易溶的: BaClCa(NO3)2等。 多數(shù) AB型堿土金屬鹽是難溶的: MgCO CaSOBaCrO4。 C O O O 2 Ba2+ 2022/10/23 鹽類的溶解性 Ksp ?fGm?/ kJ/mol ?fGm?/kJ/mol ?fGm?/kJ/mol MgCO3 /?106 Mg2+(aq) CO32(aq) CaCO3/?109 Ca2+(aq) CO32(aq) SrCO3 /?1010 BaCO3/?109 Ba2+(aq) CO32(aq) 原子半徑 /pm Mg/160 Ca/197 Sr/215 Ba/217 2022/10/23 鹽類的溶解性 ?fGm?/kJ/mol ?fGm?/kJ/mol ?fGm?/kJ/mol MgSO4 Mg2+(aq) SO42(aq) CaSO4/?105 Ca2+(aq) SO42(aq) SrSO4 /?107 BaSO4/?1010 Ba2+(aq) SO42(aq) 原子半徑 /pm Mg/160 Ca/197 Sr/215 Ba/217 2022/10/23 鹽類的溶解性 一般來講,酸式鹽的溶解度大于正鹽的溶解度。如 CaCO3難溶, 而 Ca(HCO3)2易溶。 而 Na2CO3的溶解度大于 NaHCO3的溶解度的原因是 HCO3以氫鍵相連形成雙聚離子,降低了溶液中 HCO3的濃度。 C OH???O O???OH C O O 2 NaHCO3俗稱小蘇打, Na2CO3俗稱純堿 2022/10/23 鹽類的水解 2022/10/23 鹽類的水解 ? IA、 IIA元素陽離子水解傾向較小,只有 Li+、 Be
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