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正文內(nèi)容

第6章-離子聚合(編輯修改稿)

2025-09-01 10:44 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 速率方程為:Ri=ki[H+(SnCl4OH)_][CH2=C(CH3)2]=k絡(luò)ki[SnCl4][H2O][CH2=C(CH3)2](k絡(luò)=[H+(SnCl4OH) _]/[SnCl4][H2O])Rp=kp[HM+(SnCl4OH) _][CH2=C(CH3)2]Rt=kt[HM+(SnCl4OH) _]假定 Ri=Rt (穩(wěn)態(tài)) 則[HM+(SnCl4OH) _]=k絡(luò)ki[SnCl4][H2O][CH2=C(CH3)2]/kt代入Rp式得Rp= k絡(luò)kikp[SnCl4] [H2O][CH2=C(CH3)2]2/kt=Rp/Rt= kp[HM+( SnCl4OH) _][CH2=C(CH3)2]/(kt [HM+( SnCl4OH) _])=kp [CH2=C(CH3)2] /kt③ 若[H2O][SnCl4],且kik絡(luò),則在引發(fā)反應(yīng)中,第一步(生成絡(luò)合物的反應(yīng))為控制步驟,且[H2O]基本保持恒定?!郣i=k絡(luò)[H2O][SnCl4] = k1[SnCl4]穩(wěn)態(tài)時(shí):kt[HM+( SnCl4OH) _]= k1[SnCl4]∴[HM+( SnCl4OH) _]=k1/kt[SnCl4]代入Rp式得Rp=kpk1/kt[SnCl4][CH2=C(CH3)2]即Rp是水的零級,單體的一級反應(yīng)。④若[SnCl4][H2O],且kik絡(luò)則在引發(fā)反應(yīng)中,生成絡(luò)合物的反應(yīng)為控制步驟,且[SnCl4]基本恒定?!郣i= k絡(luò)[H2O][SnCl4]=k2[H2O]穩(wěn)定時(shí):kt[HM+( SnCl4OH) _]=k2[H2O]∴[HM+( SnCl4OH) _]=k2/kt[H2O]代入Rp式得:Rp=kpk2/kt[H2O] [CH2=C(CH3)2]即Rp是SnCl4的零級、單體的一級反應(yīng)。異丁烯陽離子聚合時(shí)的單體濃度為2 molL1, molL molL molL molL1,、。向單體和向鏈轉(zhuǎn)移劑的轉(zhuǎn)移是主要終止方式,試用作圖法求轉(zhuǎn)移常數(shù)CM和CS。解:已知:單體的濃度[M]=2mol/l 鏈轉(zhuǎn)移劑的濃度[S]= 、 聚合物的聚合度 根據(jù), 以對 作圖,所得直線的截距為,斜率為 序號(mol/l)(mol/l)12342222補(bǔ)充題1. mol/L苯乙烯的二氯乙烷溶液,于25℃104 mol/L硫酸存在下聚合,計(jì)算開始時(shí)的聚合度。105 mol/L的異丙苯,那么聚苯乙烯的聚合度是多少?為便于計(jì)算,可利用下列數(shù)據(jù)。參數(shù):
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