高分子第3章共聚合(編輯修改稿)
2025-06-15 12:57 本頁面
【文章內容簡介】 r1 ? 1, r2 ? 1 時的非理想共聚 2) 當 r1 ?1, r2 ? 1 ，且 r1 = r2時，此時共聚曲線相對于恒比點對稱。 1) 當 r1 ?1, r2 ? 1 ，且 r1 = r2時，共聚曲線不相對于恒比點對稱。 23 （ 1） 非理想非恒比共聚 r1 ?1, r2? 1 , r1 . r2 ?1的非理想聚合 曲線處于恒比對角線上方； 不與恒比對角線相交； 也不與另一對角線對稱 1) 氯乙烯 — 醋酸乙烯酯 （ r1 = ?1） （ r2=? 1 ） r1 . r2 =?1 2) 苯乙烯 — 醋酸乙烯酯 （ r1 =55 ?? 1） （ r2= ?? 1 ） r1 . r2 =?1 3) r1 ? 1, r2 ? 1 ，曲線在恒比對角線下方 前期： 含少量醋酸乙烯酯的聚苯乙烯。 后期： 醋酸乙烯酯均聚物。 24 ? 非理想非恒比共聚： r1 . r2 ?1 r1 ?1, r2? 1 理想恒比共聚 一般理想共聚 r1= r2=1 理想恒比共聚 r1= r2=1一般 理想共聚 ?理想共聚 : r1 . r2=1 25 （ 2） r1 ? 1, r2 ? 1 時，有恒比點的非理想共聚 r1 ?1, r2 ? 1時 共聚曲線與恒比對角線有一交點。 在交點處 F1=f1，稱為恒比點。 r1 ?1, r2 ? 1 且 r1 = r2 r1 ?1, r2 ? 1 r1 = r2 理想恒比共聚 r1= r2=1 = F1 = f1 { 在恒比點處： 16 2) 當 r1 ?1, r2 ? 1 ，且 r1 = r2時，恒比點在 F1= f1=，此時共聚曲線相對于恒比點對稱。 1) 當 r1 ?1, r2 ? 1 ，且 r1= r2時，此時共聚曲線不相對于恒比點對稱 .(恒比點不在 F1= f1= ) 26 = F1 = f1 { 在恒比點處： 由共聚物組成的微分方程 I式： 由共聚物組成的微分方程 I I式： 恒比條件： 16 得： 得： 27 5.“嵌段”共聚（ r1 ?1, r2 ? 1） r1 ?1, r2 ? 1 （ k11 ? k12 。 k22 ? k21 ） ，可形成嵌段共聚物。 共聚曲線也有恒比點（與恒比對角線相交） 嵌段共聚曲線有恒比點， 但其形狀與 有恒比點的非理想共聚曲線相反。 嵌段共聚（ r1 ?1, r2 ? 1）曲線形狀與位置與 有恒比點的非理想共聚相反（ r1 ?1, r2 ? 1時） 28 共聚物組成與轉化率的關系 1. 定性描述 1) 非理想有恒比點共聚：（ r1 ? 1， r2 ? 1 ） 曲線與恒比對角線有交點。 0 0 ? 當 f1 0 ?f恒比 時， 曲線 2在恒比對角線下方 , 每一時刻 F1 ? f1 , 最后產(chǎn)生一定量的 M1均聚物。 ? 當 f10 ?f恒比 時， 曲線 1在恒比對角線上方 , 每一時刻 F1?f1 , 最后產(chǎn)生一定量的 M2均聚物。 1 0 29 2) 非理想非恒比共聚： （ r1 ?1， r2? 1） 曲線 3在恒比對角線上部 , 每一時刻 F1 ?f1 ， 最后產(chǎn)生一定量的 M2均聚物。 0 0 3 因此，共聚物組成往往不均一， 存在平均組成 F1和組成分布問題；單體組成 f共聚物平均組成 F1和瞬時組成 F1都是起始組成 f10和轉化率 C%的函數(shù)。 30 2. 共聚微分方程的積分和組成 轉化率曲線 對共聚微分方程進行積分可獲得共聚物的瞬時組成、平均組成與轉化率的關系。 ? 設，二元共聚體系單體總摩爾濃度為 M =（ M1+M2），其中 M1含量為 Mf1 。 ? 當， dM摩爾的單體發(fā)生了共聚時，共聚物中 M1的含量為 F1 dM , ? 這時， 殘留在單體混合為物中的 M1的含量為 （ MdM)(f1df1) 。 ? 對共聚前后，在配料、共聚物中對 M1作物料平衡： 推導過程： 配料中 M1的減少量 進入共聚物中 M1的量 31 積分得： ——（ I） ——（ I I ） 引入轉化率 C： ——已經(jīng)進行共聚的單體量（ M0 M）占起始單體量 M0的百分數(shù)。 根據(jù)（ I I）（ III），并利用轉化率關系（ I）進行變換得： ——（ I I I ） 用摩爾分率表示的共聚物的組成方程： 轉化率 C與組成 f1的關系式 其中， 32 —— 轉化率 C與組成 f1的關系式 （ C ~ f1關系曲線 ) 共聚物的平均組成： 共聚物的單體 M1的摩爾數(shù) 共聚物中的單體 M1和 M2的總摩爾數(shù) 進一步可獲得 C ~
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