電極電勢和液體接界電勢(編輯修改稿)
2024-09-01 09:24 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 要計(jì)算離子的平均活度（要首先使用離子平均活度的定義將同一種電解質(zhì)的正、負(fù)離子活度的乘積變換為平均離子活度） 例 (P332)計(jì)算 25℃ 下下列電池的電動(dòng)勢 解：這是一個(gè)雙液電池，給出了兩種電解質(zhì)溶液的濃度，使用能斯特方程時(shí)，則需要活度。 電極反應(yīng) 負(fù)極 Zn → Zn2+ + 2e 正極 Cu2+ + 2e → Cu 電池反應(yīng) Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu z = 2 )()(22????? Cua ZnazEE O ZnSO4溶液中 a(Zn2+) = b+/bθγ+ CuSO4溶液中 a(Cu2+) = b+/bθγ+ Zn|ZnSO4( molkg1) CuSO4( molkg1)|Cu 但是我們知道，對于任何一種電解質(zhì)溶液，單獨(dú)正離子或單獨(dú)負(fù)離子的活度系數(shù)是無法測定的。因此，作一近似處理，在 每一種 電解質(zhì)溶液中 ??? ?? ???∴ 每一種電解質(zhì)溶液中 ??? ?? ?Obba??? ?? ?Obba 從 P315頁可查到 molkg 1的 ZnSO4溶液 γ177。 = molkg 1的 CuSO4溶液 γ177。 = 42 3 0 )( ???? ???????OO bbbZna ?0 4 7 )( 2 ????? ??? OO bbbCua ?代入能斯特方程 VElg205 9 4????? 例 2 計(jì)算 25℃ 下列電池的電動(dòng)勢 Pt|H2(g, 100kPa)|HCl( molkg1)|Cl2(g, 200 kPa)|Pt 解：這是個(gè)單液電池 負(fù)極： H2(g) → 2H+ + 2e 正極： Cl2(g) + 2e → 2Cl 電池反應(yīng)可寫為 H2(g)+Cl2(g) → 2H + + 2Cl H2(g)+Cl2(g) → 2HCl 離子方程式 分子方程式 如果寫為離子方程式，能斯特方程為 OOOpClppHpClaHaEE)()()()(lg22222 ????OOOpClppHpaaEEor)()(lg2059 2222???? ∵ 是 單液電池 ， H+與 Cl是同一種電解質(zhì)溶液中的兩種離子，故可計(jì)算出平均離子活度 a177。 代替正負(fù)離子活度 對電解質(zhì) HCl 4422222 )()()(Obbaaaaaa ???????? ????? ? 查表 molkg 1 的 HCl溶液 γ 177。 =，而b177。 =(b+b)189。 =b ????? ??? Obba ?
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