國內(nèi)外丁基橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀和市場前景范本(編輯修改稿)
2025-08-30 02:09 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 材料和薄膜級產(chǎn)品，極低不飽和度、低門尼粘度，主要用于電絕緣層和電纜頭薄膜的生產(chǎn)。最初兩年，由于技術、設備等方面的原因，該裝置難以連續(xù)穩(wěn)定運行，開工率較低，產(chǎn)品合格率低，原材料消耗、動力消耗及成本偏高。經(jīng)過近兩年的技術攻關，生產(chǎn)裝置的運行狀況有了很大程度的改善，產(chǎn)量逐年增加， kt，%，2003年產(chǎn)量進一步增加到27 kt，%。 生產(chǎn)工藝丁基橡膠是通過異丁烯、異戊二烯在FriedelCraft等催化劑存在下進行陽離子聚合反應生產(chǎn)的。典型的反應是用氯化鋁作催化劑，用氯甲烷作溶劑。異丁烯（97～98%）、異戊二烯（2～3%）配置成25%氯甲烷溶液，經(jīng)兩級冷卻后送入聚合釜，在釜的入口處與引發(fā)劑溶液相遇，迅速發(fā)生聚合反應。反應熱由通入聚合釜的冷卻列管中的液態(tài)乙烯蒸發(fā)帶走。聚合后，含丁基橡膠微粒的淤漿從聚合釜上部導出管溢入閃蒸釜，在攪拌下與熱水接觸，閃蒸出未反應的單體和溶劑。聚合物與水的混合物料送入真空脫氣塔，脫除膠中殘留的氯甲烷，然后送往后處理系統(tǒng)。低溫快速聚合和反應物粘度高是丁基橡膠生產(chǎn)的兩大特點，聚合反應通常在100℃左右進行，以控制及其快速的放熱反應（原料和催化劑一接觸，聚合反應就立即發(fā)生），制得高分子量產(chǎn)品。為制得高分子量產(chǎn)品，原料異丁烯必須有很高的純度，%，異戊二烯純度應大于94%，氯甲烷和單體的水含量必須很低。鹵化丁基橡膠是用丁基橡膠的乙烷溶液與溴或氯反應制備的。制得的聚合物有帶不飽和鏈的烯丙基鹵結構。這種結構提高了聚合物的耐熱性和固化的靈活性。目前，丁基橡膠的生產(chǎn)方法主要有淤漿法和溶液法兩種。淤漿法是以氯甲烷為稀釋劑，以H2OAlCl3為引發(fā)體系，在低溫下（100℃左右）將異丁烯與少量異戊二烯通過陽離子共聚合制得的。該生產(chǎn)技術由美國Exxon公司和德國Bayer公司所壟斷。溶液法是以烷基氯化鋁與水的絡合物為引發(fā)劑，在烴類溶劑（如異戊烷）中于90～70℃下，異丁烯和少量異戊二烯共聚而成。該技術由俄羅斯陶里亞蒂合成橡膠公司于意大利Pressindustra公司合作開發(fā)，目前，世界上僅俄羅斯的一家工廠采用溶液法生產(chǎn)丁基橡膠。淤漿法丁基橡膠的生產(chǎn)主要包括聚合反應、產(chǎn)品精制、回收循環(huán)以及清釜四大部分，具體工藝過程為：1） 聚合反應在用丙烯做冷卻劑的帶夾套的配制槽內(nèi)將精制的異丁烯、異戊二烯單體按比例97%～98%%～%以及氯甲烷配制成混合溶液。同時將無水粒狀催化劑AlCl3加入到配制的氯甲烷混合溶液中，攪勻。單體溶液和催化劑溶液分別經(jīng)丙烯和乙烯兩級冷卻至100℃后送入聚合反應釜，經(jīng)攪拌接觸，單體在形成的陽離子AlCl3——CH3Cl催化劑體系下發(fā)生聚合反應。這種懸浮聚合反應是在足夠的低溫下進行的（90℃以下），聚合反應不到1秒鐘便完成，反應熱由通入反應釜內(nèi)冷卻列管液態(tài)乙烯帶出。2） 產(chǎn)品精制聚合后，含丁基膠粒的淤漿從聚合釜上部導出管溢流入閃蒸塔，在攪拌中于熱水和蒸汽接觸，未反應的單體和溶劑從塔頂蒸出，丁基膠淤漿進入真空脫氣塔。為防止膠粒粘結，%（與橡膠質(zhì)量之比）分散劑（如硬脂酸鋅或硬脂酸鈣）%防老劑水懸浮液，或分子量高的多酚類脫氣用抗氧劑【如2,6二叔丁基對甲酚（264）和1010等】。含水膠?；旌衔镌谡婵彰摎馑?nèi)脫除殘余氯甲烷及未反應單體后送往后處理系統(tǒng)，經(jīng)振動篩、擠壓、脫水、膨脹，再經(jīng)壓塊、稱量、包裝得成品。3） 回收循環(huán)從閃蒸塔及真空脫氣塔頂出來的未反應的單體和氯甲烷氣體先壓縮和冷凝，再經(jīng)活性氧化鋁或沸石分子篩干燥，干燥后的氣體進入精餾系統(tǒng)進行分離，氯甲烷回收循環(huán)使用。4） 清釜由于聚合過程催化劑分布不均為，熱量集中會造成局部過熱或單體中有害物質(zhì)的存在形成低聚物附集在反應釜內(nèi)壁上形成粘結掛膠，所以必須采用清釜過程將其進行處理。清理掛膠一般采用溶劑法，溶劑用加熱至60℃的己烷或石腦油，清理與置換時間約為10～12h。清釜液可經(jīng)凝聚、干燥、回收其中的聚合物加以利用。 進出口情況由于目前我國丁基橡膠的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量還不能滿足實際生產(chǎn)的需求，因而每年都得進口，且進口量不斷增加。 kt，%，1998～%。在2003年的總進口量中， kt，%；，%。，%；，%。 kt，%。近年來。 近年來我國丁基橡膠的進出口情況 年份丁基橡膠鹵化丁基橡膠合計進口量（kt）出口量（kt）進口量（kt）出口量（kt）進口量（kt）出口量（kt）1998199920002001200220030從進口來源看，我國初級形態(tài)普通丁基橡膠進口主要來自俄羅斯、加拿大和日本， kt，%。鹵化丁基橡膠則主要來自西歐和北美國家，約占總進口量的84%，%。 近年來我國初級形態(tài)普通丁基橡膠進口來源進口國
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