【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 和改善PVC 制品的加工性能和韌性,特別適用于替代耐寒性增塑劑如癸二酸酯等。用蓖麻油部分替代DOA(己二酸二辛酯) 作為增塑劑制成的制品具有生產(chǎn)簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)。且可加入大量的無(wú)機(jī)填料,較單獨(dú)使用一種增塑劑的性能好,且油的滲出量不增加,低溫柔軟性?xún)?yōu)良,適用于半軟制品如地板磚、地板膠、PVC磚體育場(chǎng),飛機(jī)場(chǎng)候機(jī)室及人行道等。將蓖麻油作為增塑劑的代用品,特別適用于耐寒PVC 制品, 如生產(chǎn)農(nóng)用薄膜。特別是PVC 農(nóng)用與包裝薄膜等。蓖麻油酸酯揮發(fā)穩(wěn)定,電性能優(yōu)越,溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑,可以作為輔助增塑劑與主增塑劑配合,用于電纜的配方時(shí),可以改進(jìn)制品的低揮發(fā)、熱穩(wěn)定性、擠出潤(rùn)滑性和優(yōu)良的電性能。蓖麻油脂肪酸為無(wú)色粘稠液體,能與許多合成樹(shù)脂和合成橡膠相容?？梢宰鳛橄跛崂w維素、乙酸纖維素、乙基纖維素、PVC、聚氯乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、纖維素等的增塑劑。適用于高溫熔融成型加工,與纖維素酯可制得不氧化而柔軟的薄膜。甘油單蓖麻油酸酯為淺琥珀色透明液體,稍有臭味?？梢宰鳛橄跛崂w維素、乙基纖維素和聚乙烯醇縮丁醛用增塑劑,并有潤(rùn)滑劑和脫模劑的作用。用于合成橡膠時(shí),可使之產(chǎn)生優(yōu)良的柔軟性、耐油性和耐寒性。還可作為乳膠的乳化劑和分散劑。二乙二醇單蓖麻油酸酯為黃色或琥珀色液體,不溶于水?？梢杂糜谙跛崂w維素,乙17 / 43基纖維素、天然橡膠和合成橡膠的增塑劑,乳膠的穩(wěn)定劑。蓖麻油熱裂可生產(chǎn)癸二酸,與相應(yīng)的醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成系列的耐低溫增塑劑。用硝酸氧化蓖麻油可制得壬二酸,進(jìn)而合成壬二酸酯。這是性能更為優(yōu)良的增塑劑。蓖麻油酸甲酯化后再乙?；铜h(huán)氧化可制得環(huán)氧乙酰蓖麻油酸甲酯。使蓖麻油與乙酸在常壓下環(huán)氧化的產(chǎn)物為環(huán)氧化蓖麻油,其綜合性能與環(huán)氧大豆油相當(dāng),廣泛用于PVC 的增塑劑和穩(wěn)定劑。在蓖麻油中引入SO3Na 與PO3Na 基團(tuán)后用于塑料制品中具有優(yōu)良的增塑效果。(1) 尼龍11將蓖麻油裂化成十一烯酸,使十一烯酸同庚醛分離,再經(jīng)冷卻、結(jié)晶、壓榨、除去不純物,再用甲醇酯化、分餾、精制、皂化可制成十一烯酸。十一烯酸主要用于生產(chǎn)尼龍11 。這項(xiàng)尖端技術(shù)一直由法國(guó)ATO 公司所壟斷。隨著尼龍11 用量的增加,國(guó)際市場(chǎng)的價(jià)格已一再上漲 ,尼龍11 主要用于生產(chǎn)汽車(chē)用軟管。尼龍11 軟管為我國(guó)唯一可用于汽車(chē)上的軟管。國(guó)際市場(chǎng)售價(jià)為25 —26 萬(wàn)元/ t ,由于尼龍11 獨(dú)特的性能,在航空、航天、電子、汽車(chē)、機(jī)械、城市輸油管道已獲得廣泛應(yīng)用。(2) 尼龍 1010將蓖麻油、水、氧化鋅按 100∶30∶ — 的比例在 的蒸汽壓下進(jìn)行水解,生成蓖麻醇酸和甘油,靜置,分出下層甘油水,精餾后可得到高純度甘油。使蓖麻油在 Pb2O4 粉末存在下,按氫氧化鈉∶礦物油∶蓖麻油 = 8∶27∶10的比例, 在 280 ℃下裂解 5h ,反應(yīng)生成癸二酸、仲辛醇和氫氣,生成癸二酸的產(chǎn)率為 70 % ,純度為 99 % ,副產(chǎn)仲辛醇可用于生產(chǎn)增塑劑。將癸二酸氨化生成癸二酸銨,再經(jīng)脫水反應(yīng)生成癸二酰胺 ,再脫水成癸二腈, 癸二腈在骨架鎳催化劑存在下,以乙醇為溶劑,苛性鈉為助催化劑, 加氫可制得癸二胺, 將癸二胺與骨架鎳在等摩爾下進(jìn)行反應(yīng),可制成尼龍 1010 預(yù)聚體, 再經(jīng)縮聚得尼龍 1010 , 其學(xué)名為聚酰胺 1010 ,代號(hào)為 PA1010 。PA1010 是我國(guó)科技工作者獨(dú)自開(kāi)發(fā)的尼龍產(chǎn)品,是我國(guó)科技工作者對(duì)世界尼龍產(chǎn)品所作的貢獻(xiàn)。尼龍 1010 是一種十分理想的有色金屬代用材料。 (3) 尼龍 9 癸二酰胺與次氯酸鈉反應(yīng),進(jìn)行重排得 92 壬酸, 最后于 220 ℃、 下縮聚可制得尼龍 9 。尼龍 9 為乳白色、不透明的無(wú)定形固體 ,吸水性比尼龍 6 低, 熔點(diǎn) 220 ℃,熱穩(wěn)定性、耐水性、柔軟性及耐老化性?xún)?yōu)于其它尼龍品種。可用于生產(chǎn)薄膜、紡絲、工程塑料、織物、工業(yè)濾布、漁網(wǎng)等, 以及用于生產(chǎn)汽車(chē)用零件、泵、齒輪、電纜護(hù)套、涂層、金屬層等。 (4) 尼龍 1013 將癸二胺與十二烷二酸在無(wú)水乙醇作用下可生成尼龍 1013 鹽, 縮聚得尼龍18 / 431013 。尼龍 10103 主要用于制作精密機(jī)械部件、電子電氣零件、電纜涂層、纖維等。 (5) 尼龍 610 由己二胺、癸二酸反應(yīng)可生成尼龍 610 鹽,經(jīng)縮聚得尼龍 610 。尼龍 610 是具有偶個(gè)亞甲基二胺、二羧基型尼龍,機(jī)械強(qiáng)度介于尼龍 6 與尼龍 66 之間,耐強(qiáng)堿和化學(xué)腐蝕,尺寸穩(wěn)定性好,比重輕,成型加工容易,可用于制作穩(wěn)定性更高的制品,在機(jī)械、交通部門(mén)制作耐磨性的精密零部件,在汽車(chē)制造、電子電氣行業(yè)有大的潛在市場(chǎng)。 此外,用蓖麻油還可制備尼龍 810 等。　 聚氨酯材料 改性蓖麻油與 MDI 等異氰酸酯反應(yīng)可制得聚氨酯,可用于保溫材料、阻尼材料、密封材料和防水材料,可用于集中供熱和輸油管道的保溫、儀器和陶瓷文物的減震防碎的整體包裝、冷凍冷藏箱柜,車(chē)輛和倉(cāng)庫(kù)的絕熱 ,電器及電訊器材的防水、密封、堵氣、堵漏及地下管道的防水防腐蝕處理等。蓖麻油系列聚合材料已在工業(yè)上獲得日益廣泛的應(yīng)用,可用于蓖麻油基聚氨酯泡沫塑料、彈性體 ,可用于生產(chǎn)聚癸二酸丙二醇酯等。將蓖麻油改性后,用于塑料合成,可改善其柔軟性、飽滿(mǎn)性和緊密度,具有優(yōu)良的增塑效果。蓖麻油用于新型聚合材料 ,可顯著改善聚合材料的耐熱性能與機(jī)械性能。三、 國(guó)際市場(chǎng)分析以 2022 年為例來(lái)分析世界蓖麻及蓖麻油市場(chǎng)產(chǎn)銷(xiāo)狀況：蓖麻收獲面積2022 年世界蓖麻的收獲面積為 萬(wàn)公頃，比 2022 年的 萬(wàn)公頃減少了 萬(wàn)公頃，下降了 %。印度是世界上最大的蓖麻生產(chǎn)國(guó)，2022 年蓖麻收獲面積為 萬(wàn)公頃，占世界蓖麻收獲總面積的 %，其次是中國(guó)，收獲面積為 萬(wàn)公頃，占 %；巴西的蓖麻收獲面積居第三，為 萬(wàn)公頃，占 %，這三個(gè)國(guó)家蓖麻收獲總面積占世界收獲總面積的 %。19 / 432022年 蓖 麻 種 植 面 積 示 意 圖 （ 萬(wàn) 公 頃 ）印 度中 國(guó)巴 西其 它世界主要國(guó)家蓖麻種植面積示意圖產(chǎn)量2022 年世界蓖麻籽的產(chǎn)量為 萬(wàn)噸，其中印度的產(chǎn)量最大，為 萬(wàn)噸，占世界總產(chǎn)量的 %；其次是中國(guó)，蓖麻籽產(chǎn)量為 37 萬(wàn)噸，占 %；第三為巴西，產(chǎn)量為 萬(wàn)噸，占 %。居第四的巴拉圭僅產(chǎn) 萬(wàn)噸，差距較大。印度、中國(guó)、巴西蓖麻產(chǎn)量示意圖20 / 432022年 蓖 麻 產(chǎn) 量 示 意 圖 （ 萬(wàn) 噸 ）印 度中 國(guó)巴 西其 它2022 年世界蓖麻主產(chǎn)國(guó)產(chǎn)量示意圖2022 年世界蓖麻油的產(chǎn)量為 萬(wàn)噸，2022 年為 萬(wàn)噸，蓖麻油產(chǎn)量最大的還是印度，為 萬(wàn)噸，占世界蓖麻油總產(chǎn)量的 %；中國(guó)位居第二，為 萬(wàn)噸，占 %；第三的巴西產(chǎn)量為 萬(wàn)噸，占 %。2022年 主 要 國(guó) 家 蓖 麻 油 產(chǎn) 量 示 意 圖 （ 萬(wàn) 噸 ）印 度中 國(guó)巴 西其 它2022 年世界蓖麻油產(chǎn)量示意圖世界蓖麻平均產(chǎn)量20世紀(jì)6070年代蓖麻產(chǎn)量平均為3340公斤/畝，單產(chǎn)較高的國(guó)家有巴西60公斤/畝、巴拉圭70年代中期就突破100公斤/畝、泰國(guó)70年代初也曾達(dá)到125公斤/畝以上，中國(guó)、印度雖然面積大，但單產(chǎn)低，多數(shù)年份在2030公斤/畝，進(jìn)入90年代。出口量和出口值2022 年世界蓖麻油出口量為 萬(wàn)噸，比 2022 年的 萬(wàn)噸下降了%，出口值為 億美元。印度是最大的出口國(guó)，2022 年出口量為 萬(wàn)噸，占世界蓖麻油出口總量的 %，折合為出口值為 億美元，其次是巴西 萬(wàn)噸，占 %，中國(guó)僅 萬(wàn)噸。21 / 43進(jìn)口量2022 年世界蓖麻油進(jìn)口量為 萬(wàn)噸，進(jìn)口值為 億美元，其中進(jìn)口量最大的是法國(guó)，當(dāng)年進(jìn)口 萬(wàn)噸，約占世界進(jìn)口總量 1/3 強(qiáng)，其次是美國(guó) 萬(wàn)噸，占 %；德國(guó) 萬(wàn)噸，荷蘭 萬(wàn)噸，日本 萬(wàn)噸。2022 年中國(guó)進(jìn)口值為 675 萬(wàn)美元。產(chǎn)品價(jià)格狀況近十年來(lái)，蓖麻油有5年價(jià)格在650750美元/T，有5年為850950美元/T，其中1998年8月曾高達(dá)1236美元/T，2022年8月油價(jià)為730750美元/T，籽價(jià)為240250美元/T；2022年5月份油價(jià)達(dá)9401000美元/T，籽價(jià)達(dá)350美元/T左右。世界蓖麻油的主要進(jìn)口國(guó)是工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家，如法國(guó)、美國(guó)、英國(guó)、西德、日本等國(guó)。世界蓖麻油主要市場(chǎng)集中于北美及歐洲，其中法國(guó)、美國(guó)、德國(guó)、英國(guó)、荷蘭五國(guó)占年耗量的 61%。印度蓖麻油用于國(guó)內(nèi)制皂約 ～ 萬(wàn)噸，紡織工業(yè)用2～3 千噸，化學(xué)工業(yè)用 2～3 千噸，用于潤(rùn)滑油 5～6 千噸，其余部分出口。日本國(guó)蓖麻油用量，涂料占 %、硬化油為 %、皮脂油 %、表面活性劑 %、化妝品 %、樹(shù)脂 %、其他占 %。日本每年需大量蓖麻籽，多從中國(guó)、菲律賓、巴基斯坦、印度尼西亞、斯里蘭卡、越南、埃塞俄比亞、薩爾瓦多等國(guó)進(jìn)口。美國(guó)生產(chǎn)塑料和樹(shù)脂耗用的蓖麻油為 %、涂料占 %、脂肪酸(主要為 12羧基硬脂酸) 占 %、潤(rùn)滑油占 %、化妝品( 主要為合成蠟)占 %，其他如作油墨、表面活性劑共占 %，其原料從外國(guó)進(jìn)口。 世界蓖麻油用途比例示意圖法國(guó)為世界蓖麻油的進(jìn)口大國(guó),法國(guó)ATO公司壟斷著尼龍11 的生產(chǎn)技術(shù),近年從印度和我國(guó)大量進(jìn)口蓖麻油,再精制成尼龍11 和其它重要的精細(xì)化學(xué)品后,向全22 / 43世界推銷(xiāo)。隨著尼龍11 用量的增加,國(guó)際市場(chǎng)的價(jià)格快速增長(zhǎng),市售已達(dá)112 萬(wàn)美元/ t 。用尼龍制成的軟管價(jià)為27 萬(wàn)美元/ t 。尼龍11 用于汽車(chē)制造業(yè)，為唯一的可使用軟管,在航天、汽車(chē)、電子、城市輸油管道等中均有大量應(yīng)用。尼龍11 在相當(dāng)?shù)臅r(shí)期內(nèi)難于找到完全理想的替代品。印度目前已完成尼龍11 的中試,在近年內(nèi)也將進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。目前國(guó)際市場(chǎng)上的蓖麻油售價(jià)已達(dá)到800 美元/ t 以上。由于受氣候條件的影響,印度、巴西的蓖麻產(chǎn)量也已在減少,加之印度已開(kāi)發(fā)出生產(chǎn)尼龍11 的工藝,也將會(huì)大大縮減蓖麻油的出口量。我國(guó)現(xiàn)已有50 %的蓖麻籽與蓖麻油衍生產(chǎn)品缺口,必須充分利用國(guó)內(nèi)的發(fā)展優(yōu)勢(shì),發(fā)展蓖麻籽與蓖麻油衍生產(chǎn)品,可大量用于出口創(chuàng)匯。現(xiàn)在，全世界每年需蓖麻油 70 萬(wàn)噸，而可供能力只有 30 萬(wàn)噸，缺口在一半以上。由于蓖麻資源本身的優(yōu)勢(shì)和高新技術(shù)的利用，國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)對(duì)蓖麻原料的需求將呈上升趨勢(shì)。 從整個(gè)國(guó)際市場(chǎng)來(lái)看，中國(guó)的蓖麻籽有著廣闊的出口前景。四、 國(guó)內(nèi)市場(chǎng)分析中國(guó)正常年份的蓖麻種植面積約為 300 萬(wàn)畝左右，平均單產(chǎn)在 67 公斤／畝左右，年總產(chǎn)可達(dá) 37 萬(wàn)噸以上，是世界第二大蓖麻生產(chǎn)國(guó)。國(guó)內(nèi)蓖麻主要產(chǎn)區(qū)分布：通遼地區(qū)、吉林白城地區(qū)、山東、山西等地區(qū)，占全國(guó)蓖麻種植的 80％。其它產(chǎn)區(qū)有遼寧、云南、河南、河北、新疆、寧夏、青海等地區(qū)。全國(guó)的種植面積分布詳見(jiàn)表 1－1表 1－1 全國(guó)蓖麻種植面積分布 ?。ㄗ灾螀^(qū)） 種植面積（萬(wàn)畝） 內(nèi)蒙古 100 吉林省 90 遼寧省 6 河北省 5 天津市 2 河南省 4 山西省 40 陜西省 15 山東省 4 黑龍江 5 23 / 43甘肅省 4 新疆 8 云南 5 四川省 8 其他 10 合計(jì) 306 利用蓖麻油作原料合成的尼龍—11 樹(shù)脂，是目前世界上最走俏的產(chǎn)品，被廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、船舶、機(jī)床、建筑、軍工、醫(yī)療等行業(yè)中，目前我國(guó)尼龍—ll 樹(shù)脂年需求量在 2022 噸，專(zhuān)家預(yù)測(cè)到 2022 年將達(dá)到 5000 噸。每生產(chǎn) 1 噸尼龍—11 樹(shù)脂約需蓖麻油 — 噸，5000 噸尼龍—1l 樹(shù)脂折合蓖麻油 萬(wàn)噸左右，折合蓖麻籽相當(dāng)于通遼市全年的蓖麻籽產(chǎn)量。 河北、山西、遼寧、吉林、山東、蘇北、皖北、河南、湖北等都是我國(guó)蓖麻的主要產(chǎn)區(qū)。新疆過(guò)去很少種蓖麻，,$ 年代有少量種植，近年來(lái)發(fā)展到660013300 公頃，是我國(guó)蓖麻