有機(jī)反應(yīng)歷程(編輯修改稿)
2024-08-28 15:02 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 31 % ? 71 % 29 % C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3B rK O HE t O H C H 3 C H 2 C H C H C H 3 + C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 C H 2 CC H 3C H 3B rE t O HK O HC H 3 C H C ( C H 3 ) 2 + C H 3 C H 2 CC H 3C H 2 ? 反應(yīng)活性 ： 叔鹵代烴 ? 仲鹵代烴 ? 伯鹵代烴 ? 札依采夫規(guī)則 ：消除反應(yīng)的主要產(chǎn)物是雙鍵碳上連接烴基最多的烯烴。 消除反應(yīng)歷程 ? （ 1）單分子消除反應(yīng) （ E1） ? 反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度有關(guān) ， 與堿的濃度無(wú)關(guān) 。 ? 反應(yīng)分兩步進(jìn)行：第一步生成碳正離子 ，第二步去質(zhì)子 ， 給堿形成烯烴 。 ? 會(huì)發(fā)生 E1和 SN1的競(jìng)爭(zhēng)，例如：在 25?C時(shí)叔丁基氯溶于 80%含水乙醇中，同時(shí)發(fā)生這兩種反應(yīng)： ? 會(huì)發(fā)生碳正離子重排： C H 3CC H 3C H 3C lH 2 O慢C H 3CC H 3C H 3+H 2 OE 1S N 1C H 3CC H 3C H 3O HC H 3CC H 3 C H 2 + H 3 O++ H+( 1 7 % )( 8 3 % ) C H 3 CC H 3C H 3C H 2 B rC 2 H 5 O H B rC H 3 CC H 3C H 3C+H 2 C H 3 C+C H 3C H 2 C H 3 H+C H 3 CC H 3C H C H 3 （ 2）雙分子消除反應(yīng)（ E2） ? 雙分子歷程，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度及進(jìn)攻試劑的濃度成正比。也存在 E2與 SN2的競(jìng)爭(zhēng)。 C 2 H 5 O + H C HC H 3C H 2 B rE 2S N 2C H 2 C H C H 2 + C 2 H 5 O H + B r C H 3 C H 2 O C H 2 C H 2 C H 3 + B r ( 9 % )( 9 1 % ) 消除反應(yīng)的取向 ? 生成烷基取代多的烯烴，札依采夫規(guī)則，與過(guò)渡態(tài)及烯烴的穩(wěn)定性有關(guān)。 ? 鹵代烴的活性： 3? 2? 1? ； ? 消除基團(tuán)的體積大有利于產(chǎn)生取代多的烯烴： I Br Cl F ? 堿的體積小有利于產(chǎn)生取代多的烯烴：C2H5O （ CH3） 3CO （ C2H5） 3CO ? 223。氫的空間位阻大的不利于產(chǎn)生取代多的烯烴： ? 前者產(chǎn)生取代多的烯烴，后者主要是1烯烴。 C H 3 C H 2 C H B r C H 3 C H3 CC H 3C H 3C H 2 C B r C H 3C H 3 消除反應(yīng)的立體化學(xué) ? E2: 反式消除： 溴 丙 烷1苯 基1, 2R )2R ,1(C 6 H 5C H 3C 6 H 5H=C 6 H 5B rHC H 3HC 6 H 5=C 6 H 5B rHC H 3 HC 6 H 5=C 6 H 5C H 3 HB r HC 6 H 5 溴 丁 烷1苯 基1, 2R )2S ,1(C 6 H 5C H 3C 6 H 5H=C 6 H 5B rHC H 3HC 6 H 5=C 6 H 5B rHC H 3 HC 6 H 5=C 6 H 5C H 3 HB rHC 6 H 5 C H 3+C H3H C lC H 3C lC lHHC H 3 H C l C H3C H3C lC lC H3HC lHHC H3 ? （ 1）鹵代烴的結(jié)構(gòu) ? 叔鹵代烷有利于消除反應(yīng)而伯鹵代烷有利于取代反應(yīng)。 ? ?碳上支鏈及 ?碳上支鏈， 223。氫酸性大，均有利于消除反應(yīng)。 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B rS N 2 E 29 0 . 2 9 . 8( C H 3 ) 2 C H C H 2 B r 4 0 . 5 5 9 . 5C 6 H 5 C H 2 C H 2 B r 4 . 4 9 4 . 6 （ 2）試劑的堿性 ? 堿性強(qiáng)的有利于消除反應(yīng)，堿性弱的有利于取代反應(yīng)。 ? (3) 溶劑極性的影響 ? 極性大對(duì)單分子反應(yīng)有利，對(duì)雙分子不利，對(duì) E2更不利，極性大，有利于電荷集中，不利于分散。E2進(jìn)電荷更分散，因此極性大有利于取代反應(yīng)，極性小有利于消除反應(yīng)。 C H 3 C H 2 B r N a N H 2 H B r C H 2 C H 2N H 3 N H 4 B rC H 3 C H 2 N H 2 ? 鹵代烴在堿性水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而在堿性醇溶液中發(fā)生消除反應(yīng)。 ? (4) 反應(yīng)溫度的影響 ? 消除反應(yīng)活化能更大 ， 升溫有利 。 R 39。 2 C H C R 2XK O HH 2 OR 39。 2 C H C R 2O HR 39。 2 C C R 2 K O HR O H5 親電加成反應(yīng) ? 烯烴（炔烴）與鹵素加成 ? 炔烴（炔烴）與鹵化氫加成 ? 炔烴（炔烴）與硫
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