有機反應(yīng)機理第九章(編輯修改稿)
2025-05-26 12:08 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 temperature The handling of the shocksensitive/explosive copper acetylides is avoided by the use of a catalytic amounts of copper(I) salt 有機反應(yīng)機理 Sonogashira偶聯(lián)的特點（續(xù)） The solvents and the reagents do not need to be rigorously dried. However, a thorough deoxygenation is essential to maintain the activity of the Pdcatalyst The order of reactivity for the aryl and vinyl halides is I ≈ OTf Br Cl 有機反應(yīng)機理 Sonogashira偶聯(lián)合成 mappicine NNOO HM a p p i c i n eCamptothecin，喜樹堿用于治療胃癌、腸癌， 慢性粒細胞型和急性白血病等 NNOO HOOC a m p t o t h e c i n有機反應(yīng)機理 Toyota, M., Komori, C., Ihara, M. A Concise Formal Total Synthesis of Mappicine and Nothapodytine B via an Intramolecular Hetero DielsAlder Reaction. J. Org. Chem. 2022, 65, 71107113. 參考文獻 有機反應(yīng)機理 NO HS i M e 3stepsN C lO HHS i M e 3+P d ( P P h 3 ) 2 / C u I / N E t 3D M F , r . t . , 1 h , 9 8 %NNOO HM a p p i c i n e有機反應(yīng)機理 鹵代烴與金屬有機化合物的偶聯(lián) 鹵代烴與硼烷的偶聯(lián)， Suzuki偶聯(lián) 1979年， A Suzuki和 N Miyaura發(fā)現(xiàn)在鈀催化下硼烷可與鹵代烯烴偶聯(lián)，生成 E烯烴 后來，就把鈀催化下硼烷與有機鹵化物或三氟甲磺酸酯的偶聯(lián)稱作 Suzuki偶聯(lián) 有機反應(yīng)機理 R 1 B R 2 R 2 X+ R 1 R 2 X B R 2+P d ( 0 ) / L i g a n d / b a s eR = a l k y l , O H , O a l k y lX = C l , B r , I , O T f e t a l 有機反應(yīng)機理 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的特點 硼烷或硼酸酯毒性小 反應(yīng)有好的立體選擇和區(qū)域選擇性 反應(yīng)條件溫和，水對反應(yīng)干擾小 后處理簡單，無機副產(chǎn)物易除去 有機反應(yīng)機理 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的缺點 鹵代烷和芳香族鹵代烴反應(yīng)性不好 反應(yīng)需堿催化，可能導(dǎo)致外消旋化等副反應(yīng) 有時可能會生成一些自偶聯(lián)副產(chǎn)物 有機反應(yīng)機理 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的改進 發(fā)展有利于芳烴和鹵代烷烴偶聯(lián)的催化體系 有機反應(yīng)機理 Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的機理 由過渡金屬絡(luò)合物的一些基本反應(yīng)構(gòu)成，包括： 氧化加成（ oxidative addition) 還原消除（ reductive elimination) 轉(zhuǎn)移金屬化（ transmetallation) 有機反應(yīng)機理 R 1 B R 2 + M O RR1 BR2ORLnPd(0)R 2 Xo x i d a t i v e a d d i t i o nL n P d ( I I )XR 2L n P d (II)O RR 2R O B R 2O Rt r a n s m e t a l l a t i o nL n P d (II)R 1R 2R 2 R 1r e d u c t i v e e l i m i n a t i o nM O RM Xm e t a t h e s i s有機反應(yīng)機理 芳基硼酸酯與鹵代芳烴偶聯(lián)合成 TMC95A Proteasome inhibitor NHONHH ONHOON HN HOON H2OO HH OOT M C 9 5 A有機反應(yīng)機理 Lin S, Danishefsky S J. The total synthesis of proteasome inhibitors TMC95A and TMC95B: discovery of a new method to generate cispropenyl amides. Angew Chem Int Ed Engl. 2022, 41(3): 512515 參考文獻 有機反應(yīng)機理 O HON H 2O H1 . M e O H / S O C l 22 . C b z C l / K 2 C O 33 . B n B r / C s C O 3 / a c e t o n e r e f l u x , 8 8 % ( 3 s t e p s )O M eON H C b zO B nA g S O 4 / I 2 /M e O Hr .t ., 1 h , 9 9 %O M eON H C b zO B nIb i s ( p i n a c o l a t o ) d i b o r o n / P d C l 2 ( d p p f ) /D C M / K O A c / D M S O , 8 0oC , 1 0 h , 9 1 %M i y a u r a b o r a t i o nB BOOOOO M eON H C b zO B nBOO有機反應(yīng)機理 Miyaura硼酸化反應(yīng) (19931995) B BO RO RR OR OA r XP d C l 2 ( d p p f ) /b a s e / s o l v e n tA r BO RO RBR 3R 2R 1R OO RXR3R2R1P d C l 2 ( P P h 3 ) 2 /P h O K / t o l u e n eF eP P h 3P P h 3d p p f有機反應(yīng)機理 Miyaura硼酸化反應(yīng)機理 LnPd(0) R 1 Xo x id a tiv e a d d itio nt r a n s m e t a l l a t i o nB BO RO RR OR OX BO RO R( I I )BR 1L n P dR OO Rr e d u c t i v e e l i m i n a t i o nR1BO RO RXR 1L n P d (II)有機反應(yīng)機理 NHOONB o cIO M eON H C b
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