高等有機(jī)化學(xué)消除反應(yīng)(編輯修改稿)
2025-02-04 13:51 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 與此同時(shí) ,反應(yīng)物的離去基團(tuán)帶著一對鍵合電 子離開反應(yīng)物 ,它們是逐漸進(jìn)行的 ,經(jīng)過一個(gè)過渡態(tài) , 最后舊鍵完全斷裂 ,新鍵完全生成形成烯烴 . 支持這一反應(yīng)機(jī)理的證據(jù) : * 動力學(xué)為二級動力學(xué)，反應(yīng)速度與反應(yīng)物的濃度有關(guān) ,也與堿濃度有關(guān)。 V=k[反應(yīng)物 ] [B] * 反應(yīng)為協(xié)同反應(yīng) ,氫提取和離去基團(tuán)的脫掉發(fā)生在同一步驟，從來沒有鑒定到過中間體。 * E2與 SN2區(qū)別， E2堿進(jìn)攻 b氫， SN2試劑進(jìn)攻 a 氫 。 * E2機(jī)理有立體化學(xué)。 LR2R1HR2R1R2R1R2R1B H L反 式 消 除反 疊 構(gòu) 相HR2R1R1R2R2R1LB順 式 消 除 H L順 疊 構(gòu) 相R1R2HBLLHB反 式 消 除 順 式 消 除雙分子消除反應(yīng)的過渡態(tài) 在這兩種極限構(gòu)相式中 , H、 Cb、 Ca、 L都處在同一平 面內(nèi) ,故消除是有利的 . 相鄰兩個(gè)取代基只有處于 a鍵位置才有利于消除 LHLH對于環(huán)狀化合物 在其它情況相同時(shí) ,立體效應(yīng)將導(dǎo)致反式消除 .因 為反式消除比順式消除具有較低的能量 .反式消除的 過渡態(tài)是交錯(cuò)的 ,順式消除的過渡態(tài)則是重疊的 . 同樣是一個(gè)氯醇化合物 ,僅僅在空間分布上的不同 , 一個(gè)消除 HCl, 互變異構(gòu)為酮 ,另一個(gè)形成環(huán)氧化物 ,立 體專屬性很強(qiáng) . C lHH OC H 3 C H 3OH OC H 3 H C lC lO HHC H 3 H C lC H 3OO T sH( H 3 C ) 3 CC H 3 C H 2 O N a +C H 3 C H 2 O HC ( C H 3 ) 3H( H 3 C ) 3 C C H 3 C H 2 O N a +C H 3 C H 2 O HC ( C H 3 ) 3O T
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1