有機化學反應概論(1)(編輯修改稿)
2025-02-02 15:15 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 定、中間體的確證、催化劑的研究、立體化學的研究、動力學研究、同位素標記等。 研究任何反應中間過程之前，對產(chǎn)物的確定是首要的。 C lC H 3 N a N H 2N H3 ( l )C H 3 N H 2這不是簡單的取代反應，需要用其他方法去尋找某些中間體過程來加以說明。 中間體的確證 中間體活性高，壽命短，難以分離。但某些活性中間體可以在特殊條件下分離出來。 + C 3N H 2C H 3C H 3 C H 3+ C 2 H 5 FB F 3 8 0 ℃σ 絡 合 物C H 3C 2 H 5C H 3 C H 3HB F 4+C H 3C 2 H 5C H 3 C H 3H B F 4+黃色，熔點 15℃ 多數(shù)中間體不能分離 ， 但可利用 IR， NMR， MS， EPR， Raman， XPS等波譜跟蹤反應以檢測中間體的存在 。 H N O 3H 2 S O 4N O 2+ H 2 O + + H S O 4 +N O 2 H 2 OH 2 S O 4 + H N O 3用 Raman光譜檢測出中間體硝酰正離子存在，推測存在以下反應： 1HNMR證明下述反應為鄰基參與，存在苯橋正離子。 C H 2 C H 2 O T sH O A cC H 2 C H 2 O A CC H2H 2 C +苯橋正離子中間體 動態(tài) 1HNMR（ 化學家 Olah) 反應為 鄰基參與歷程 如果推測到一個反應可能存在某一種中間體時，可加入另一種物質(zhì)作 捕獲劑 。當它與不穩(wěn)定中間體作用后再分離出預測化合物來證明。 IN a N H 2N H 2N H 3OO捕獲劑 苯炔歷程，或消除 加成反應 催化劑的研究 根據(jù)反應所需催化劑類型 ， 往往可大致推測反應的歷程 。 光或過氧化物的催化反應一般為自由基歷程 。 能被酸催化的反應可能有正離子中間體形成 。 能被堿催化的反應可能有負離子中間體形成 。 立體化學的研究 研究反應物到產(chǎn)物的立體構(gòu)型或光活性的變化來推測反應歷程。 順 2丁烯被 KMnO4氧化成內(nèi)消旋體，而反 2丁烯為外消旋體。 C CC H 3HC H 3HK M n O 4O H H 2 OH C H 3H C H 3O HO H 內(nèi)消旋體 (2S,3R)(2S,3S) (2R ,3R )外消旋體 50% 50% 順式加成的歷程 +C CC H 3HC H 3HK M n O 4O H H 2 OC H 3 HH C H 3O HO HH C H 3C H 3 HO HO H一、速度方程 動力學研究 1. d[A]/dt=k1[A] 一級反應 單分子反應 2. d[A]/dt=k2[A][B] 或 d[A]/dA=k[A]2 二級反應 雙分子反應歷程 3. A+2B C 如果有中間體 I形成，則分步反應為 ( 1 ) A + B k 1 I( 2 ) I + B k 2 C第一種情況：若 (1)為慢步驟，即 k1k2 d[A]/dt=k1[A][B] 反應為二級反應 第二種情況：若 (2)為慢步驟，步驟（ 1）快速達到平衡 A + Bk 1Ik 1I + B k 2 Ck2k1, k2k1 中間體 I的濃度不易被測定，根據(jù) 穩(wěn)恒態(tài)理論 ,中間體 I 的濃度不隨時間變化 k 1 [ A ] [ B ] k 1 [ I ] k 2 [ I ] [ B ]d [ I ]d t中間體 I的形成速度與消失速度為 根據(jù)穩(wěn)恒態(tài)假
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