【文章內容簡介】 形成氫鍵 ） ? 色散元件性能優(yōu)劣影響相鄰峰的分辨率 外部因素 受溶劑的極性和儀器色散元件性能影響 七、吸收峰峰位及 影響因素 一般 IR 譜圖中吸收峰數(shù) ? 基本振動的數(shù)目 （ 振動自由度數(shù) ） 吸收峰數(shù) ? 基本振動的數(shù)目 1） 泛頻峰 （ 倍頻峰 、 組頻峰 、 差頻 峰 等 ） 2） 振動耦合：分子中兩個距離近的 相同基團 （ 距離近 /共用一個原子 ） 之間產(chǎn)生 [CR(CH3)23；酸酐： 184 1775cm1] 3） 費米共振：倍頻或組頻峰 （ 弱 ） 與基頻峰之間相互作用產(chǎn)生 [CHO： 28 2720來自 ?CH 2800和 ?CH 1390的二倍頻峰 ] 強）（中 ?? 11 3 7 5~3 cmsCH?雙峰和等強度裂分為 11)( 1 3 7 51 3 8 523 ?? cmcms CHC?雙峰和不等強度裂分為 11)( 1 3 6 51 3 9 533 ??? cmcms CHC?八、影響吸收峰峰數(shù)的因素 吸收峰數(shù) ? 基本振動的數(shù)目 1） 紅外非活性振動： 分子振動不產(chǎn)生偶極矩的變化 ， 不產(chǎn)生紅外吸收的性質 。（ 對稱分子 ） 是基頻峰峰數(shù)小于基本振動數(shù)的主要原因 。 2） 簡并 3） 儀器分辨率低 、 吸收強度小 例： CO2分子 —— 線性分子 f = 3 3 – 5 = 4 八、影響吸收峰峰數(shù)的因素 紅外改進為寬波數(shù) ， 小體積及多用途 ， 計算機化 ，解決定量差問題 。 定性方面與色譜聯(lián)用： GCFTIR， HPLCFTIR 4— 3 紅外分光光度計 一 、 儀器簡介： 分類 ： 色散型紅外分光光度計 IR 干涉分光型 —付里葉變換紅外光譜儀 FTIR 二 、 主要部件 （ 色散型 ） 輻射源 ： 常用 Nernst燈 、 硅碳棒 、 鎳鉻絲線圈 （ 激光 付里葉用 ） 1） Nernst燈 ：為鋯 ZrO2及釔 Y2O3燒結而成長 30mm， 直徑 。 低溫 ， 絕緣體 ， 500℃ 半導體 ， 800℃導體開始發(fā)射連續(xù)紅外輻射 ， 工作溫度溫度 1750℃ ， 需預熱 ， 發(fā)光強度大 ， 壽命短 。 2） 硅碳棒 ：兩端粗 ， 中細空心棒 ， 外為光源 ， 中間部分直徑 5mm， 長 50mm， 工作溫度 1200~1400℃ 。 特點：壽命長 ， 不預熱 ， 但需冷卻水裝置 ， 耗電 。 3）鎳鉻絲線圈：將鎳鉻絲燒在一絕緣體上，工作溫度1100K， 普及型。 色散元件 （ 單色器 ） 棱鏡 : 巖鹽棱鏡 光柵 : 現(xiàn)用 1） 巖鹽棱鏡：玻璃吸收紅外線 ， 采用無機鹽大結晶合成巖鹽棱鏡 ， 常為 NaCl、 KBr晶體 ， 4000~650cm1， 它們透過紅外線的區(qū)限不同 ， 因此 ， 需要幾種不同巖鹽棱鏡 ， 且 需恒溫恒濕 。 2） 光柵 ：玻璃或金屬表面上 ， 在每 mm間隔內 ， 刻制若干條等距線糟 （ 100條 /mm） ， 當紅外輻射到達光柵表面時 ， 由反射線間的干涉作用形成光柵光譜 ， 達到色散目的 ， 再到達熱電偶檢測 。 檢測器 ：能體現(xiàn)光強度變化的裝置 1） 真空熱電偶 ：將兩種不同導體的金屬絲焊接成二個接頭 ，并使這二接頭有一溫差 ， 則在回路中產(chǎn)生電勢 ， 有一微電流通過 ， 這種裝置為熱電偶 。 2） Golay池 （ 氣脹式檢測器 ） ：靈敏度高 ， 屬 常用 檢測器 。 吸收池 ：測定液體及氣體用吸收池， 均具有巖鹽窗片 。 材質及透過限： NaCl： 16 μm，需注意吸水潮解問題 KBr： 28 μm， 需注意吸水潮解問題 KRS5： 45 μm CsI： 56 μm 三 、 干涉分光型紅外分光光度計 （ 付里葉變換紅外光譜儀 FTIR） 特點： 快速掃描 ， 1秒內完成 ， 普通至少幾秒 高分辨率 ， ~—1（ —1） 高靈敏度 ， 10—9~10—12g超微量 高精密度，準測到 —1 測定光譜范圍寬 10~104cm—1 實現(xiàn)光譜 —色譜聯(lián)用： GCFTIR， HPLCFTIR 四 、 樣品的制備 對樣品的要求： 首先用各種分離手段純化 ， 保證樣品的 純度在 98%以上 ，否則解析困難 ， 出現(xiàn)錯誤結論 。 需不含水分 ， 防 OH峰干擾或破壞鹽窗 。 純化后不同物態(tài)需采用不同方法制樣 。 固體樣品 1） 壓片法： 常用 ， 找不到合適溶劑時用 。 用堿金屬鹵化物KBr、 KI、 KCl等作載體 。 一般光譜純 KBr（ 200目 ） 200mg，加樣品 1~2mg， 在瑪瑙乳缽中混勻 ， 紅外燈下研磨轉到模具中 ， 壓片機壓片 。 2） 糊劑法 （ 糊膏法 、 石蠟糊法 、 漿糊法 ） ： 由于極易吸濕 ，對于含羥基化合物 ， 采用糊劑法 。 10mg 樣加數(shù)滴 液體石蠟 ，瑪瑙乳缽研成 3~5μm均勻的糊劑 ， 即可涂在鹽窗或空白 KBr壓片上 ， 適用范圍 1300~ 4 0 0 cm1； 再用 全氟代烷 ， 適4000~1300cm1。 3） 薄膜法： 將固體樣品 溶于揮發(fā)性溶劑 中 ， 涂于窗片或空白KBr壓片上 ， 待溶劑揮發(fā)后樣品留于鹽片而成薄膜 ， 也可將溶液滴在玻板上 ， 待溶劑揮發(fā)后即成薄膜 ， 揭下 ， 測定 。 4） 溶液法： 選適當溶劑使樣品溶解 ， 選液體池測定 。 液體樣品 1） 夾片法 （ 液樣常用 ） ：對沸點較高 ， 不易清洗的樣品（ 低沸 ， 易揮發(fā)不用 ） 。 兩圓形鹽片 ， 在其間滴 1~2滴樣品 ，形成液膜 ， 用專用夾具將兩塊鹽片夾緊 ， 測定 。 另外 ， 可墊不同厚度墊圈 ， 調液膜厚度 。 2） 涂片法 （ 粘度大的液體樣品 ） ：可以涂在一片空白片上測定 ， 不必夾片 。 3） 液體池法 ：對于一些紅外吸收很強的樣品 ， 可用適當溶劑配成溶液以降低濃度 ， 選適當液體池測定 。 但溶劑本身在某一區(qū)段也有紅外吸收 ， 一般采用不同溶劑分段進行測定 ，常用 CCl4， CS2等 。 氣體樣品 純化后用氣體池測定 ， 氣體池內壓一般為 。 注： 不同方法得吸收光譜均有明顯差異，應標明所采用方法。 4— 4 紅外光譜與分子結構的關系 一、紅外光譜的九個重要區(qū)段 二、有機化合物的典型光譜 一、 4— 4 紅外光譜與分子結構的關系 二、有機化合物的典型光譜 烷烴類 烯烴類 炔烴類 芳烴類 醇 、 酚及羧酸 醚 羰基化合物 胺及酰胺 硝基化合物 4— 4 紅外光譜與分子結構的關系 烷烴類化合物 1） CH伸縮振動 2） CH彎曲振動 3） CC骨架振動 （強）（飽和） 12 8 5 0~3 0 0 0 ?? cmHC?很強）(2 9 6 0~ 13 ?cmasCH? （很強） 12 8 7 0~3 ?cmsCH?（強） 12 9 2 5~2 ?cmasCH? （強） 12 8 5 0~2 ?cmsCH?（中強，易淹沒） 12 8 9 0~ ?cmCH?強）（中 ?? 11 3 7 5~3 cmsCH?雙峰和等強度裂分為 11)( 1 3 7 01 3 8 023 ?? cmcms CHC?雙峰和不等強度裂分為 11)( 1 3 6 51 3 9 533 ??? cmcms CHC?（中） 1202265~2 ?? cmC