【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 中含有醚基和酯基,而支鏈共有2個(gè)C原子,故酯只能是甲酸酯,此時(shí)也含有了醛基,故G的可能結(jié)構(gòu)有:、。(2013課標(biāo)全國(guó)Ⅱ,38)[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)化合物1(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一,其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定條件下合成:已知以下信息:①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫。②R—CHCH2R—CH2CH2OH。③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定,易脫水形成羰基?；卮鹣铝袉栴}:(1)A的化學(xué)名稱為　　　　。(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　。(3)E的分子式為　　　　。(4)F生成G的化學(xué)方程式為　　　　,該反應(yīng)類型為　　　　。(5)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　。(6)I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14,J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件:①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基,②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2,共有　　　　種(不考慮立體異構(gòu))。J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰,且峰面積比為2∶2∶1,寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式　　　　。答案:(1)2甲基2氯丙烷(或叔丁基氯)(2分)(2)(2分)(3)C4H8O2(1分)(4)+2Cl2+2HCl　取代反應(yīng)(2分,1分,共3分)(5)(2分)(6)18　(4分,1分,共5分)解析:(1)由信息①可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)3CCl,由反應(yīng)條件可知A到B發(fā)生消去反應(yīng),B為,由信息②可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、由反應(yīng)條件可知D、E分別為、。F苯環(huán)上的一氯代物有兩種,可知苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基,且在對(duì)位,為,由反應(yīng)條件可知F到G發(fā)生甲基上的氯代反應(yīng),G為,由反應(yīng)條件結(jié)合信息④可知G到H發(fā)生水解生成。I中含有醛基和酯基,所以E、H發(fā)生的是酚羥基與羧基之間的酯化反應(yīng),I為。(6)J比I少一個(gè)C、兩個(gè)H,含有—COOH、—CHO,苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,可能的情況有:Ⅰ.—COOH、—CHO分別在苯環(huán)的兩個(gè)取代基上,①—CH2CH2COOH、—CHO。②、—CHO。③—CH2COOH、—CH2CHO。④—COOH、—CH2CH2CHO。⑤—COOH、共五種。Ⅱ.—COOH、—CHO均在苯環(huán)的一個(gè)取代基上,有⑥—CH,上述六種取代基類型各有鄰、間、對(duì)三種位置異構(gòu),總共18種。三種H原子,所以形成二元酸后應(yīng)該高度對(duì)稱,在對(duì)位且兩個(gè)取代基相同,可知其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(2013課標(biāo)全國(guó)Ⅰ,38)[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)查爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體,其中一種合成路線如下:已知以下信息:①芳香烴A的相對(duì)分子質(zhì)量在100~110之間,1molA充分燃燒可生成72g水。②C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。③D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和Na2CO3溶液、核磁共振氫譜顯示其有4種氫。④+RCH2I⑤RCOCH3+R39。CHORCOCHCHR39。回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為　　　。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　。(3)E的分子式為　　　,由E生成F的反應(yīng)類型為　　　。(4)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　　　　　　　　。(5)D的芳香同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能發(fā)生水解反應(yīng),H在酸催化下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　。(6)F的同分異構(gòu)體中,既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的共有　　　種,其中核磁共振氫譜為5組峰,且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的為　　　　　　　　　(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。答案:(1)苯乙烯(2)+2H2O(3)C7H5O2Na　取代反應(yīng)(4)(不要求立體異構(gòu))(5)+H2O+HCOOH(6)13　解析:一分子A中含有2=8個(gè)氫原子,100除以12可知A分子中含有8個(gè)碳原子,分子式為C8H8,A的結(jié)構(gòu)為,由反應(yīng)條件可知B到C發(fā)生醇的催化氧化,結(jié)合C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可知B、C分別為、。D中含有—CHO和苯環(huán),再由D可溶于飽和碳酸鈉溶液知D中含有酚羥基,D還含有四種氫原子,苯環(huán)上的兩個(gè)取代基應(yīng)在對(duì)位,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,則E為,由信息④可知F為,由信息⑤可知G的結(jié)構(gòu)為。(5)能發(fā)生水解可知H中含有酯基,依據(jù)碳原子、氧原子個(gè)數(shù)可知H只能為甲酸某酯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)F的同分異構(gòu)體分子中一定含有—CHO、酚羥基,則苯環(huán)上的取代基可能為三個(gè)(—CHO、—OH、—CH3),也可能為兩個(gè)(—CH2—CHO、—OH),三個(gè)取代基采用固定一個(gè)取代基,移動(dòng)另一取代基法,先固定—OH、然后加—CH3,有鄰、間、對(duì)三種:①、②、③,然后再加上—CHO,分別有2種,共10種。兩個(gè)取代基的有鄰、間、對(duì)三種,共13種。五組峰說(shuō)明有五種氫原子,且有三個(gè)峰面積比為2∶2∶2,所以為對(duì)位。（2012全國(guó)II）[化學(xué)﹣選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]對(duì)羥基苯甲酸丁酯（俗稱尼泊金丁酯）可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得．以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息：①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1﹕1．回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱為　　　　　　；（2）由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為　　　　　　，該反應(yīng)的類型為　　　　　?。唬?）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　?。唬?）F的分子式為　　　　　??；（5）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　?。唬?）E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有　　　　　　種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2﹕2﹕1的是　　　　　?。▽懡Y(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．　考點(diǎn)：有機(jī)物的合成；結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；有機(jī)化合物命名．菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有專題：壓軸題；有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷．分析：由A的分子式為C7H8，最終合成對(duì)羥基苯甲酸丁酯可知，A為甲苯，甲苯在鐵作催化劑條件下，苯環(huán)甲基對(duì)位上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B為，結(jié)合信息②可知，D中含有醛基，B在光照條件下，甲基上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C為，C在氫氧化鈉水溶液中，甲基上的氯原子發(fā)生取代反應(yīng)，生成D，結(jié)合信息①可知，D為，D在催化劑條件下醛基被氧化生成E，E為，在堿性高溫高壓條件下，結(jié)合信息③可知，苯環(huán)上的Cl原子被取代生成F，同時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)，F(xiàn)為，F(xiàn)酸化生成對(duì)羥基苯甲酸G，結(jié)合對(duì)應(yīng)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答該題．解答：解：由A的分子式為C7H8，最終合成對(duì)羥基苯甲酸丁酯可知，A為甲苯，甲苯在鐵作催化劑條件下，苯環(huán)甲基對(duì)位上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B為，結(jié)合信息②可知，D中含有醛基，B在光照條件下，甲基上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C為，C在氫氧化鈉水溶液中，甲基上的氯原子發(fā)生取代反應(yīng)，生成D，結(jié)合信息①可知，D為，D在催化劑條件下醛基被氧化生成E，E為，在堿性高溫高壓條件下，結(jié)合信息③可知，苯環(huán)上的Cl原子被取代生成F，同時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)，F(xiàn)為，F(xiàn)酸化生成對(duì)羥基苯甲酸G，（1）由以上分析可知A的化學(xué)名稱為甲苯，故答案為：甲苯；（2）B為，與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，方程式為，故答案為：；取代反應(yīng)；（3）由以上分析可知D為，故答案為：；（4）F為，分子式為C7H4O3Na2，故答案為：C7H4O3Na2；（5）由元素分析可知F為，故答案為：；（6）同分異構(gòu)體有兩種形式，一種是苯環(huán)上含有一個(gè)酯鍵和一個(gè)氯原子（鄰、間、對(duì)）共3種異構(gòu)；另一種是有一個(gè)醛基、一個(gè)羥基和一個(gè)氯原子，這3種不同的取代基共有10種同分異構(gòu)體，所以共計(jì)是13種．其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是，故答案為：13；．點(diǎn)評(píng)：本題是有機(jī)化學(xué)中的重要題型，屬于中等難度的試題．試題貼近高考，綜合性強(qiáng)，在注重對(duì)學(xué)生基礎(chǔ)知識(shí)鞏固與訓(xùn)練的同時(shí)，側(cè)重對(duì)學(xué)生能力的培養(yǎng)與解題方法的指導(dǎo)和訓(xùn)練．有機(jī)合成過(guò)程主要包括官能團(tuán)的引入、官能團(tuán)的消除、官能團(tuán)的衍變、碳骨架的變化等，注意根據(jù)分子式結(jié)合對(duì)羥基苯甲酸丁酯確定A的結(jié)構(gòu)及發(fā)生的反應(yīng)．　（2012全國(guó)I）化合物A（C11H8O4）在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C．回答下列問題：（1）B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個(gè)官能團(tuán)．則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是　　　　　　，B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是　　　　　　，該反應(yīng)的類型是　　　　　??；寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式　　　　　?。?）C是芳香化合物，相對(duì)分子質(zhì)量為180，%，%，其余為氧，則C的分子式是　　　　　　．（3）已知C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基，其中一個(gè)取代基無(wú)支鏈，且還有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)，則該取代基上的官能團(tuán)名稱是　　　　　?。硗鈨蓚€(gè)取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是　　　　　?。?）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是　　　　　?。】键c(diǎn)：有機(jī)物的推斷；有機(jī)物分子中的官能團(tuán)及其結(jié)構(gòu)．菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有專題：壓軸題；有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷．分析：化合物A（C11H8O4）在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C，說(shuō)明A中含有酯基，B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個(gè)官能團(tuán)，所以B是乙酸，乙酸和乙醇能發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯D；C是芳香化合物，相對(duì)分子質(zhì)量為180，%，%，其余為氧，根據(jù)C中碳?xì)溲醯暮看_定其分子式；C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基，其中一個(gè)取代基無(wú)支鏈，且還有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)，說(shuō)明該支鏈上含有碳碳雙鍵和羧基，另外兩個(gè)取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位，根據(jù)C中原子個(gè)數(shù)確定該取代基名稱，根據(jù)B和C物質(zhì)確定A物質(zhì)名稱，從而寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．解答：解：（1）化合物A（C11H8O4）在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C，說(shuō)明A中含有酯基，B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個(gè)官能團(tuán)，所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3COOH，在加熱、濃硫酸催化下乙酸和乙醇反應(yīng)生成乙酸乙酯D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O，該反應(yīng)的類型是取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的，說(shuō)明B的同分異構(gòu)體中含有醛基，則結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CHO、HCOOCH3，故答案為：CH3COOH，CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O，取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)，HOCH2CHO、HCOOCH3；（2）C是芳香化合物，說(shuō)明C中含有苯環(huán)，相對(duì)分子質(zhì)量為180，%，則含碳原子個(gè)數(shù)為9，%，含氫原子個(gè)數(shù)為8，其余為氧，則O原子個(gè)數(shù)為4，則C的分子式是C9H8O4，故答案為：C9H8O4；（3）C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基，其中一個(gè)取代基無(wú)支鏈，且還有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)說(shuō)明含有碳碳雙鍵；能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)，說(shuō)明含有羧基；另外兩個(gè)取代基相同，根據(jù)分子式，可推算出另外的官能團(tuán)為羥基；其分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，故答案為：碳碳雙鍵和羧基，；（4）A能水解再酸化生成B和C，根據(jù)B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，故答案為：．點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，明確物質(zhì)含有的官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體的書寫．　18．（6分）（2012?海南）Ⅰ．下列化合物在核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰．且其峰面積之比為3：1的有　　　　　　A．乙酸異丙酯B．乙酸叔丁酯C．對(duì)二甲苯D．均三甲苯Ⅱ．化合物A是合成天然橡膠的單體，分子式為C5H8．A的一系列反應(yīng)如下（部分反應(yīng)條件略去）：回答下列問題：（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　，化學(xué)名稱是　　　　　??；（2）B的分子式為　　　　　??；（3）②的反應(yīng)方程式為　　　　　　；（4）①和③的反應(yīng)類型分別是　　　　　　，　　　　　??；（5）C為單溴代物，分子中有兩個(gè)亞甲基，④的化學(xué)方程式為　　　　　??；（6）A的同分異構(gòu)體中不含聚集雙烯（C=C=C）結(jié)構(gòu)單元的鏈狀烴還有　　　　　　種，寫出其中互為立體異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式　　　　　?。键c(diǎn)：有機(jī)物的推斷；常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)．菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷．分析：Ⅰ．下列化合物在核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰，說(shuō)明該有機(jī)物中含有兩類H原子，其峰面積之比為3：1，說(shuō)明這兩類H原子的個(gè)數(shù)比是3：1，據(jù)此判斷該有機(jī)物；Ⅱ．化合物A是合成天然橡膠的單體，分子式為C5H8，A是異戊二烯，A和B反應(yīng)生成，根據(jù)異戊二烯和的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，A和B發(fā)生了加成反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH2=CHCOOCH2CH3，和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成，和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成，和溴反應(yīng)生成C，C為單溴代物，分子中有