【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 2,4庚二烯 (11) 1,6二甲基環(huán)己烯 (12) 3環(huán)丙基環(huán)丙烯 42 寫(xiě)出異丁烯與下列試劑反應(yīng)的產(chǎn)物： (1)Br2/CCl4 (2)HBr/過(guò)氧化物 (3) ① H2SO4 , ② 加熱水解 (4) KMnO4/H+ (5)H2O/ H+ (6) ① O3, ② H2O/Zn 粉 (7) Cl2+H2O (8) ① (BH3)2, ② H2O2/HOˉ –H2O (9)HBr/CH3OH (10)CH3CO3H (11)(CH3)2C═ CH2/ H+ (12)NBS/hv 答：（ 1）CH3 CH2BrBrCH3C（ 2）C H 3 C H 2B rC H 3C H（ 3）CH3CH3C CH3OH （ 4） COCH3CH 3 圖表 45 ， CO2+H2O (5) CH3CH3C CH3OH(6) CO CH3CH3 , HCHO 15 (7) C H 3O HC C H 2 C lC H 3 (8) C HH 3 CC H 3C H 2 O H (9) (CH3)3CBr , (CH3)3COCH3 (10) CCH3CH3 CH2O (11) (CH3)2CHCH2C(CH3)3 (12) C H 2 C C H 2 B rC H 3 圖表 46 43 比較順－ 2－丁烯和反－ 2－丁烯的 沸點(diǎn)、熔點(diǎn)、偶極距、氫化熱的大小，寫(xiě)出它們與 KMnO4 稀溶液在低 溫、堿性條件下反應(yīng)產(chǎn)物的立體化學(xué)結(jié)果。 答： C =CC H 3HH 3CH 圖表 47 C =CHC H 3H 3CH 沸 點(diǎn) 熔 點(diǎn) 偶極距 氫化熱 C = CC H 3HH 3 CHK M n O 4O H ,C H 3H O HC H 3H O H冷 內(nèi)消旋體 C = CHC H 3H 3 CH 冷K M n O 4C H 3H O HC H 3H O HC H 3O HC H 3H O HO H ,H 外消旋體 44 比較碳正離子穩(wěn)定性的大 小 ： ( 1 ) A . C H 3 C H C H C H 2 C H 2 C H 2 B .C H 3 H C H C H 2 C H C H H 3 C H C H C H C 2 H 5 ( 2 ) A . C H 3 C H C H 3 B . C l 3 C C H C H 3 C . ( C H 3 ) 3 C 答：（ 1） C B A （ 2） C A B 45 用化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物 （ 1） （ 2） (CH3)2CHCH=CH2（ 3） C H 3(C H 2)2C C H（ 4） C 3 C H C H C H C H 2 圖表 48 答： 16 圖表 49 (CH3)2CHCH=CH2 C H 3 (C H 2 )2 C C H C H 3 C H C H C H C H 2 Ag(NH3)2NO3 白 OOO 白 KMnO4 /HO 褪色 褪色 褪色 46 完成下列反應(yīng)： ( 1 ) C H 3 C H 2 C H g S O 4H 2 S O 4C H + H 2 O (2 ) F 3C C H C H 2 + H B r ( 3 ) C H 3 C C H + H C N C u C l ( 4 ) C 2 H 5 C C C 2 H 5 + B r 2 ( 5 ) C H 3 C H C H C H 2 C C C H 3 H 2P d C a C O 3 , 喹 啉( E ) 圖表 50 (6 )C H 2 C H C C H 2 + H B rC H 3 ( 7 ) C ( C H 3 ) 2 K M n O 4H 3 OC H (8 ) C H 3 ① O 3② H 2O , Z n( 9 ) H O B r (寫(xiě) 出 穩(wěn) 定 的 構(gòu) 象 式 ) 答： （ 1） CH3CH2CCH3O （ 2） F3CCH2CH2Br （ 3）CH3C=CH2CN （ 4） C = CC 2H 5B rB rC 2H 5 （ 5） C = C H C = CHH 3 C HC H 3C H 2H （ 6）C H 2=C H C C H 3B rC H 3 ， B rC H 2C H =C C H 3C H 3（ 7） COOH， CH3 C CH3O （ 8） C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C HO O 圖表 51 （ 9） HHH OB rB rHO HH 47 完成下列轉(zhuǎn)化 ： 17 + △ ? ① O 3 ? + ?( 1 ) ( 2 ) C 2 H 5 C H N a N H 2 ? B r C 2 H 5 ? H 2 OH g S O 4 / H 2 S O 4 ? ( 3 ) C H 3 C H C H ?C l 2高 溫 N a C C H ? B r ( 1 m o l ) ? ( 4 ) + c c HC O O C H 3C O O H 3 CH△ ? C H 3 C O 3 H ? ( 5 ) H C C H + H C C H ? H 2 C C H C C H 圖表 52 ( 6 ) + △ ? K M N O 4H 3 O. ? 答： （ 1） ，O H C CH CH OCH3 , O H C C H 2 C H O (2 ) C2H5C CNa, CC2H5C2H5C , C 2 H 5 C H 2 C 2 H 5CO (3) C H 2 C H C H 2C l , C H 2 C H C H 2 C C H , C H 2 C C H 2 C C HB r B r (4) C O O C H 3HHC O O C H 3 , C O O C H 3HHC O O C H 3O (5) Cu2Cl2 / NH4Cl , C H 2=C H C = C H 2C l , C H 2 C H = C C H 2C l n (6) , C H C C HC H3C H 3 C O O HC O O HH O O CH O O C 圖表 53 48 試寫(xiě)出下面反應(yīng)所得產(chǎn)物的反應(yīng)機(jī)理： 18 C H 2C HH 3 C H 2 OH 2 S O 4O HH 3 CC H 3 +C H 3C HH 3 CO H+ C H ( C H 3 ) 2H O 圖表 54 答 ： C H = C H 2C H 3H +C H C H 3C H 3 C H C H 3C H 3 C H C H 3C H 3O H 2++O HH 2 OC H 3C H 3C H 3C H 3C H 3O HC H 3C HC H 3C H 3 C HC H 3C H 3O H 2+++H 2 OO H 2+H 2 OO HC H ( C H 3 ) 2擴(kuò) 環(huán) 重 排C H 3 遷 移H +H +H + 49 比較下列各化合物進(jìn)行親電加成反應(yīng)的活性： ( 1 ) A . C H 2 C C C H 2C H 3 C H 3C H C H C H C H 3 C H C H 2 C H C H 2B . C H 2 C . H 2 C 圖表 55 (2)A. CH2═ C(CH3)2 B. CH3CH═ CH2 C. CH2═ CHCl (3)═ CH2 B. CH3CH2C≡ CH C. CH3CH═ CHCH3 答： （ 1） A B C （ 2） A B C （ 3） C A B 410 比較化合物的熱力學(xué)穩(wěn)定性： (1)CH2═ CH― CH2― CH═ CH2 (2)CH2═ CH― CH═ CH― CH3 (3)CH3CH═ CHCH2CH3 (4)CH2═ CHCH2CH2CH3 答：（ 3） （ 4） （ 2） （ 1） 411 合成化合物 (試劑任選 )。 （ 1）由乙炔出發(fā)合成 CH3CH2CH2CH2OH 及 H2C=CH－Ｏ－ C2H5 （ 2）由乙炔出發(fā)合成CN及順式 3－己烯 （ 3）由 CH3CH=CH2 合成 ClCH2－ CHBr－ CH2Br 及ClCH 2CH CH 2O （ 4）由乙炔和丙烷為原料，合成C H 2C O C H 3 答：（ 1） A： 19 〔法一〕 C H C HH 2L i n d l a r C H 2 C H 2 H C l C H 3 C H 2 C l 圖表 56 C H C HN a N H 2液 N H3 C H C N aC H 3 C H 2 C l H C C C 2 H 5 H 2L i n d l a r C H 2 C H C 2 H 5① B H 3② H2 O 2 / O H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H 〔法二〕 2 C H C HC u C l 2N H4 C l C H C C H C H 2H B rR O O R C H C C H 2 C H 2 B r 圖表 57 H 2N i C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r H 2 OO H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H B： C H C HH 2L i n d l a r C H 2 C H 2 H 2 OH2 S O 4 ,△ C H 3 C H 2 O H C H C H2 0 ℅ K O H ,△ , P , T C H 2 C H O C 2 H 5 （ 2） A： 2 C H C HC u 2 C l 2N H4 C l C H C C H C H 2H 2P d / B a S O 4 , 喳 林 C H 2 C H C H C H 2 C H C H + H C N C u 2 C l 2N H 4 C l C H 2 C H C N C H 2 C H C H C H 2 C N 圖表 58 B： C H C HH 2L i n d l a r C H 2 C H 2 H B r C H 3 C H 2 B r C H C H 2 N a N H 4液 N H 3 N a C C N a 2 C H 3 C H 2 B r C 2 H 5 C C C 2 H 5 H 2L i n d l a r C = C C 2 H 5H