碘化鉀與金屬離子的反應(yīng)(編輯修改稿)
2024-07-20 03:13 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 碘。此為定量測鉻的重要反應(yīng)之一。2CrO42+ + 16H+ + 6I = 2Cr3+ + 8H2O + 3I2Cr2O72 + 14H+ + 6I = 2Cr3+ + 7H2O + 3I2利用這個(gè)反應(yīng)，可以使用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Sn2+等元素的流程中。：Cu2+與碘化鉀在微酸性溶液中作用，生成碘化亞銅之白色沉淀。在生成碘化亞銅的同時(shí)，碘化鉀被氧化而析出碘。使溶液呈顯黃色或棕色。本氧化還原反應(yīng)定量進(jìn)行，為容量法測銅的重要反應(yīng)之一。2CuSO4 + 4KI = Cu2I2↓ + 2K2SO4 + I2容量法測銅，F(xiàn)e3+生成穩(wěn)定的FeF63絡(luò)離子，不再與碘化鉀反應(yīng)。Cu2+則定量地進(jìn)行上述化學(xué)反應(yīng)而析出碘，以淀粉溶液為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色退去為終點(diǎn)。當(dāng)溶液PH小于4，則析出之碘形成不穩(wěn)定的次碘酸鹽，本身具有氧化還原反應(yīng)性能；PH大于4時(shí)，則As3+、Sb3+被碘氧化而干擾測銅。碘化亞銅吸附碘，會使測銅結(jié)果偏低，加入硫氰酸鉀可以發(fā)生如下的置換反應(yīng)，而消除因碘化亞銅結(jié)晶中吸附碘而造成的偏差。CU2I2 + 2KCNS = Cu2(CNS)2↓ + 2KI根據(jù)上述反應(yīng)，硫氰酸鉀的加入，不只是消除碘化亞銅沉淀吸附碘的影響，更有意義的事：還可以節(jié)約較昂貴的碘化鉀用量。但加入硫氰酸鉀之前應(yīng)檢查是否含還原劑？！某些硫氰酸鉀(分析純)中含還原劑，致使測銅結(jié)果偏低！采取在硫氰酸鉀溶液中，加碘至黃色，淀粉溶液作指示劑，再以硫代硫酸鈉溶液消除過加的碘，以備用。EDTA二鈉、硫脲絡(luò)合銅之后，碘化鉀不能再與Cu2+反應(yīng)。：Fe3+、[Fe(CN)6]3在酸性溶液中與碘化鉀作用，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，并析出游離碘。2FeCl3 + 2KI = 2FeCl2 + 2KCl + I22K2[Fe(CN)6] + 2KI = 2K4[Fe(CN)6] + I2上述反應(yīng)若在一定酸度下，則氧化還原反應(yīng)定量進(jìn)行。這個(gè)反應(yīng)曾被用作定量測鐵之依據(jù)。如果試樣不含Cu2+，則可得到良好的結(jié)果。上述反應(yīng)中，加入F則Fe3+生成[FeF6]3型的穩(wěn)定絡(luò)離子。碘化鉀不再與絡(luò)合物中之Fe3+發(fā)生氧化還原反應(yīng)。但降低PH至1左右時(shí)，AlCl3可以使Fe3+從[FeF6]3絡(luò)合中定量替換出來，又可氧化碘化鉀。Fe3+ + 6NH4F = [FeF6]3 + 6NH4+[FeF6]3 + AlCl3 = [AlF6]3 + Fe3+ + 3Cl2Fe3+ + 2KI = 2Fe2+ + 2K+ + I2利用這些反應(yīng)，可以先以碘氟法測銅，然后于測銅試液中加入AlCl3，則又析出碘，以硫代硫酸鈉滴定之，以求鐵的含量。：Hg22+與碘化鉀作用，生成綠色碘化亞汞沉淀。沉淀可部分地溶于過量試液中，并析出金屬汞。Hg2(NO3)2 + 2KI = 2KNO3 + Hg2I2↓Hg2I2 + 2KI = K2[HgI4] + Hg↓汞離子Hg2+與碘化鉀作用，則生成紅色碘化汞沉淀，HgI2易溶于過量碘化鉀溶液中，生成無色絡(luò)合物K2[HgI4]。Hg(NO3)2 + 2KI = HgI2↓ + 2KNO3HgI2 + 2KI = K2[HgI4]在堿性(NaOH、KOH)溶液中，K2[HgI4]是氨的最靈敏的檢查試劑。雖極微量之氨，亦能使溶液呈顯黃或橙色。此試劑即所謂納氏試劑。2K2[HgI4] + 3KOH + = + 7KI + 3H2O納氏試劑反應(yīng)亦可應(yīng)用檢出微量汞?？蓪溲趸?、碘化鉀、氨水加到含Hg2+水試液中，則試液即顯黃色。反應(yīng)同上。K2[HgI4]絡(luò)合物可被氧化劑如硫酸高鈰氧化而析出游離碘。
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