【文章內(nèi)容簡介】 于價(jià)電子和分子軌道的電子在電子能級間的躍遷，廣泛運(yùn)用于有機(jī)和無機(jī)物質(zhì)的定性和定量測定。分子的紫外可見吸收光譜法是基于分子內(nèi)電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜進(jìn)行分析的一種常用的光譜分析法。分子在紫外可見區(qū)的吸收與其電子結(jié)構(gòu)緊密相關(guān)。紫外光譜的研究對象大 多是具有共軛雙鍵結(jié)構(gòu)的分子。如，膽甾酮（a）與異亞丙基丙酮（b）分子結(jié)構(gòu)差異很大，但兩者具有相似的紫外吸收峰。兩分子中相同的O=CC=C共軛結(jié)構(gòu)是產(chǎn)生紫外吸收的關(guān)鍵基團(tuán)。紫外可見吸收光譜的基本原理是利用在光的照射下待測樣品內(nèi)部的電子躍遷，電子躍遷類型有： 　　（1）σ→σ* 躍遷 指處于成鍵軌道上的σ電子吸收光子后被激發(fā)躍遷到σ*反鍵軌道 　?。?）n→σ* 躍遷 指分子中處于非鍵軌道上的n電子吸收能量后向σ*反鍵軌道的躍遷 　　（3）π→π* 躍遷 指不飽和鍵中的π電子吸收光波能量后躍遷到π*反鍵軌道。 　　（4）n→π* 躍遷 指分子中處于非鍵軌道上的n電子吸收能量后向π*反鍵軌道的躍遷。 　　電子躍遷類型不同，實(shí)際躍遷需要的能量不同： 　　σ→σ* ～150nm 電子躍遷所處的波長范圍　　n→σ* ～200nm 　　π→π* ～200nm 　　n→π* ～300nm 　　吸收能量的次序?yàn)椋害摇?＞n→σ*≥π→π*＞n→π* 　　特殊的結(jié)構(gòu)就會有特殊的電子躍遷，對應(yīng)著不同的能量（波長），反反映在紫外可見吸收光譜圖上就有一定位置一定強(qiáng)度的吸收峰，根據(jù)吸收峰的位置和強(qiáng)度就可以推知待測樣品的結(jié)構(gòu)信息。定量分析：朗伯比爾定律是紫外可見吸收光譜法進(jìn)行定量分析的理論基礎(chǔ)，它的數(shù)學(xué)表達(dá)式為： A = ε b c 影響紫外吸收光譜的因素有：共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng)、溶劑效應(yīng)、溶劑pH值。各種因素對吸收譜帶的影響表現(xiàn)為譜帶位移、譜帶強(qiáng)度的變化、譜帶精細(xì)結(jié)構(gòu)的出現(xiàn)或消失等。譜帶位移包括藍(lán)移（或紫移，hypsochromic shift or blue shift))和紅移(bathochromic shift or red shift)。藍(lán)移（或紫移）指吸收峰向短波長移動，紅移指吸收峰向長波長移動。吸收峰強(qiáng)度 效應(yīng)示意圖變化包括增色效應(yīng)(hyperchromic effect)和減色效應(yīng)(hypochromic effect)。前者指吸收強(qiáng)度增加，后者指吸收強(qiáng)度減小。各種因素對吸收譜帶的影響結(jié)果總結(jié)于圖中。 紫外光譜法特點(diǎn)：紫外吸收光譜所對應(yīng)的電磁波長較短，能量大，它反映了分子中價(jià)電子能級躍遷情況。主要應(yīng)用于共軛體系（共軛烯烴和不飽和羰基化合物）及芳香族化合物的分析。由于電子能級改變的同時(shí)，往往伴隨有振動能級的躍遷，所以電子光譜圖比較簡單，但峰形較寬。一般來說，利用紫外吸收光譜進(jìn)行定性分析信號較少。紫外吸收光譜常用于共軛體系的定量分析，靈敏度高，檢出限低。紫外分光光度法還具有以下特點(diǎn)：靈敏度較高、精密度和準(zhǔn)確度較高、應(yīng)用范圍廣、儀器操作簡便,快速,價(jià)格較低,測定方法易于推廣。2 實(shí)驗(yàn)部分 儀器與試藥 儀器名稱純度或等級生產(chǎn)廠家蕓香葉苷分析純成都市科龍化工試劑廠亞硝酸鈉分析純廣州化學(xué)試劑廠硝酸鋁分析純成都市科龍化工試劑廠氫氧化鈉分析純成都金山化學(xué)試劑有限公司無水乙醇分析純成都科龍化工試劑廠 試藥名稱型號生產(chǎn)廠家紫外分光光度計(jì)T6新世紀(jì)北京普析通用儀器有限公司石英比色皿規(guī)格：1010mm北京普析通用儀器有限公司電子天平BT224S北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司集熱式恒溫加熱磁力攪拌器DF101S鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司
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