【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 2—滴定氧化鈣和氧化鎂合量時(shí)所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；m—稱取試樣的質(zhì)量，g；f—分液率；—氧化鈣的摩爾質(zhì)量，g/mol；—氧化鎂的摩爾質(zhì)量，g/mol。十二、磷的測(cè)定一、方法提要試樣以鹽酸、硝酸溶解，氫氟酸除硅，高氯酸冒煙趕氟，并除去氮氧化物及氯離子。高氯酸冒煙還將磷氧化為正磷酸。在硫酸介質(zhì)中，磷與鉍及鉬酸銨形成黃色配合物，用抗壞血酸將鉍磷鉬黃還原為鉍磷鉬藍(lán)，借以光度法測(cè)定。顯色液中，50mg鐵，20mg鈷，12mg鈦，10mg錳、銅、鈰，5mg鋯，3mg鉻（Ⅵ）、鎳，（Ⅳ）無(wú)干擾，大于此量的有色離子，可用含此離子的底液作參比抵消其干擾，％無(wú)干擾，砷干擾嚴(yán)重，可在顯色前加入少量硫代硫酸鈉消除。二、主要試劑：鹽酸+硝酸＝3+1；：；：；：1+1；（％）：，1g亞硫酸鈉，用水溶解，稀釋至100ml；（％）：稱取12g硝酸鉍于燒杯中，加25ml硝酸溶解，加100ml水，煮沸除去氮氧化物，用水稀至1000ml；：3％；：2％；：,。三、分析操作－（視磷含量而定）試樣于聚四氟乙烯燒杯中，加10－15ml鹽硝混酸，加熱溶解，滴加1－2ml氫氟酸，試樣溶解后，加5ml高氯酸，加熱蒸發(fā)冒高氯酸煙3－4min，取下，用水吹洗杯壁，并繼續(xù)蒸發(fā)至濕鹽狀，取下稍冷，加10ml硫酸（1+1），20ml水，加熱溶解鹽類后，取下冷至室溫，移入100ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。，補(bǔ)加1ml硫酸（1+1）。顯色液：于一份溶液中，加1ml硫代硫酸鈉溶液（％），2ml硝酸鉍溶液（％），5ml鉬酸銨溶液（3％），每加一種試劑必須立即混勻。用水吹洗瓶口和杯壁，使體積約為30ml，混勻。加5ml抗壞血酸溶液（2％），用水稀至刻度，搖勻。放置5－10min。參比溶液：于另一份溶液中，除不加鉬酸銨外，其余同顯色液。于分光光度計(jì)810nm波長(zhǎng)處，以參比溶液為參比，測(cè)量吸光度。從工作曲線上查得磷的量。工作曲線的繪制：，，，［試樣中P％時(shí)，；否則，］，分別置于50ml容量瓶中，加2ml硫酸（1+1），2ml硝酸鉍溶液，5ml鉬酸銨溶液，用水吹洗瓶口和杯壁，并稀釋至約30ml，混勻，加5ml抗壞血酸溶液，用水稀至刻度，搖勻。于分光光度計(jì)810nm波長(zhǎng)處，測(cè)量吸光度。以磷的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。磷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：W(P)/%＝100式中：m1—由工作曲線查得的磷量，μg；m—稱取試樣的質(zhì)量，g；f—分液率?！f藍(lán)光度法一、方法提要試樣于聚四氟乙烯燒杯中，加鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，高氯酸冒煙，殘?jiān)没旌先蹌┤廴冢诹蛩峤橘|(zhì)中加入鉬酸銨，用乙酸丁酯萃取生成的磷鉬雜多酸，再用氯化亞錫還原并反萃取到水相中，借以光度法測(cè)定。二、主要試劑：，1+3；：；：；：，1+2；：1+2；：；；：兩份碳酸鈉與一份硼酸研細(xì)混勻；：15％；（5％）：稱取5g硫酸亞鐵銨，滴加2滴硫酸（1+2），加適量水溶解，以水稀釋至100ml；（1％）：稱取1g氯化亞錫置于干燥燒杯中加入8ml鹽酸，溶解后，以水稀釋至100ml；；：6％；（20mg/ml）:稱取25g三氯化鐵（FeCl36H2O）于500ml燒杯中，加60ml鹽酸(3+2),溶解后移入250ml分液漏斗中，用鹽酸（3+2）洗滌燒杯，洗液并入分液漏斗中，加70ml甲基異丁酮，振蕩1min，靜置分層后，水相移入另一分液漏斗中，加30ml甲基異丁酮，重復(fù)萃取一次，棄去水相，合并有機(jī)相，加50ml水，振蕩1min，靜置分層，將水相放入500ml燒杯中，再加50ml水，重復(fù)反萃取一次，兩次水相合并，將溶液煮沸5min，除去有機(jī)物。過濾于250ml容量瓶中，用鹽酸（1+9）洗凈濾紙，加5ml鹽酸，用水稀釋至刻度，搖勻。：。三、分析操作－，加水潤(rùn)濕，加25ml鹽酸，低溫加熱30－60min，加5ml硝酸，提高溫度，繼續(xù)加熱10－15min，加5ml氫氟酸，5ml高氯酸，再繼續(xù)加熱至將要冒高氯酸煙時(shí)，加10ml鹽酸，5ml氫溴酸，繼續(xù)加熱冒煙至濕鹽狀，取下，加9ml硫酸（1+2），30－40ml水，加熱溶解鹽類并煮沸2－3min。用中速濾紙過濾，熱水洗聚四氟乙烯燒杯3－4次，用擦棒擦凈燒杯，再洗殘?jiān)盀V紙至近中性（用PH值試紙檢查）。將濾液及洗液加熱濃縮至40－50ml，作為主液保存。將濾液連同殘?jiān)糜阢K坩堝中，烘干，灰化，在約800℃灼燒10－20min，冷卻，－，混勻。于900－950℃熔融5－10min，冷卻，用水洗凈坩堝外壁后，放入盛主液的燒杯中，加熱浸取，用水洗出坩堝，冷卻至室溫，將溶液移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（如試液中含釩量大于28μg，－），加20ml乙酸丁酯，3ml鉬酸銨溶液，立即振蕩45s，靜置分層后，棄去水相，加10ml鹽酸（1+3），振蕩5s，靜置分層后，棄去水相。搖動(dòng)下，振蕩25s，放置10min，用濾紙擦凈分液漏斗內(nèi)頸，將下層溶液棄去一部分。于分光光度計(jì)720nm波長(zhǎng)處，以隨同試樣的空白溶液為參比，測(cè)量吸光度，從工作曲線上查得相應(yīng)磷的質(zhì)量。工作曲線的繪制：，，（），分別置于150ml燒杯中，（20mg/ml），加5ml硝酸，3ml高氯酸（1+2），加熱冒煙至濕鹽狀，取下，加9ml硫酸（1+2），40ml水，加熱煮沸，溶解鹽類，冷卻至室溫。移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。，加20ml乙酸丁酯，3ml鉬酸銨溶液，立即振蕩45s，靜置分層，棄去水相，加10ml鹽酸（1+3），振蕩5s，靜置分層后，棄去水相。搖動(dòng)下，振蕩25s，放置10min。用濾紙擦凈分液漏斗內(nèi)頸，將下層水相棄去一部分。于分光光度計(jì)720nm波長(zhǎng)處，以水為參比，測(cè)量吸光度。以磷量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。磷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：W(P)/%＝100式中：m1—由工作曲線查得的磷量，μg； m—稱取試樣的質(zhì)量，g。f—分液率。四、附注，按下述方法進(jìn)行萃取：，置于100ml分液漏斗中，加15ml三氯甲烷，10ml銅鐵試劑溶液，振蕩1min，靜置分層后，棄去有機(jī)相［于水相中加1滴銅鐵試劑溶液，出現(xiàn)黃色沉淀，補(bǔ)加1ml銅鐵試劑溶液，加15ml三氯甲烷，重新萃取一次］。加7ml三氯甲烷，振蕩1min，靜置分層，棄去有機(jī)相，再重復(fù)加三氯甲烷萃取一次，棄去有機(jī)相，加3ml鉬酸銨溶液，混勻，靜置1min，加20ml乙酸丁酯，立即振蕩45s，靜置分層，棄去有機(jī)相，加10ml鹽酸（1+3），振蕩5s，靜置分層，棄去有機(jī)相。，振蕩25s，放置10min，用濾紙擦凈分液漏斗內(nèi)頸，將下層溶液棄去一部分。十三、錳的測(cè)定亞砷酸鈉－亞硝酸鈉滴定法一、方法提要試樣用硫酸、磷酸、硝酸分解，錳呈硫酸錳及硝酸錳存在于溶液中，以硝酸銀為催化劑，用過硫酸銨將二價(jià)錳氧化為七價(jià)錳，然后，在室溫下，加氯化鈉使銀生成氯化銀沉淀，除去其催化作用，用亞砷酸鈉－亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。二、主要試劑：；：；：1+1；：1％；：20％；：將200ml硫酸慢慢倒入600ml水中，冷卻后，加200ml硝酸混勻；：1％；－亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（）：（10％）中,用水稀釋至約200ml，加1－2滴酚酞乙醇溶液指示劑，用硫酸（1+3）調(diào)至紅色消失，再滴加碳酸鈉溶液（10％）至紅色出現(xiàn)，溶解后，稀至1000ml。三、分析操作，加15ml硫酸（1+1）加熱溶解，滴加1－2ml硝酸至試樣完全溶解（如試樣難溶，可加少量氟化鈉并冒煙），取下，冷至室溫，用水稀至約150ml，加5ml硝酸銀溶液，10ml過硫酸銨溶液，混勻，低溫加熱煮沸30－40s，取下，靜置1－2min。將溶液流水冷卻至室溫，加5ml氯化鈉溶液，立即用亞砷酸鈉－亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由粉紅色變?yōu)槿榘咨珵榻K點(diǎn)。結(jié)果計(jì)算用含量相近的標(biāo)準(zhǔn)樣品換算。十四、銅的測(cè)定銅試劑光度法一、方法提要試樣用鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，硫酸冒煙趕盡氟及氮氧化物，在PH9左右的氨水溶液中，銅（Ⅱ）與銅試劑生成黃色配合物沉淀，在保護(hù)膠的存在下，形成金黃色配合物膠體溶液，借以光度法測(cè)定。二、主要試劑：1+1；：1+1；：1+1；：50％；（1％）：1g阿拉伯膠溶于100ml熱水中，如有不溶雜質(zhì)，可將溶液放入廣口杯中，使不溶雜質(zhì)沉于瓶底，用吸管吸出清液備用，現(xiàn)配現(xiàn)用；（銅試劑，DDTC）溶液（％）：，過濾于250ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。三、分析操作－，加10－20ml鹽酸（1+1），低溫加熱溶解，加5ml硝酸，滴加氫氟酸，繼續(xù)加熱至試樣完全溶解，加10ml硫酸（1+1）蒸發(fā)至冒煙4－5min，取下，稍冷，加5ml水，加熱溶解鹽類，取下冷至室溫，移入100ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。如混濁可干過濾。，分別置于100ml容量瓶中。顯色液：于一份溶液中，加10ml檸檬酸溶液，慢慢加入15ml氨水（1+1），5ml阿拉伯膠溶液（1％），充分混勻，冷卻后，加10mlDDTC溶液（％），用水稀至刻度，搖勻。底液空白：于另一份溶液中，加10ml檸檬酸溶液，15ml氨水（1+1），5ml阿拉伯膠溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。以底液空白為參比，于分光光度計(jì)445nm波長(zhǎng)處，測(cè)量吸光度，從工作曲線上查得銅的量。稱取3－5個(gè)含量適宜的標(biāo)準(zhǔn)樣品，按上述操作，按吸光度與銅的含量對(duì)應(yīng)，繪制工作曲線。十五、氧化鉀及氧化鈉的測(cè)定火焰原子吸收光譜法一、方法提要試樣用鹽酸－氫氟酸分解，制成鹽酸溶液，吸噴溶液到原子吸收光譜儀的空氣－乙炔火焰中，據(jù)待測(cè)元素原子吸收光源發(fā)出的特征光譜的程度計(jì)算元素的含量。二、主要試劑及儀器：兩份碳酸鋰和一份硼酸研細(xì)混勻；：；：1+2；：；：3％；：1000μg/ml,80μg/ml；，配有空氣－乙炔燃燒器，鉀、鈉空心陰極燈。三、分析操作，加少量水潤(rùn)濕，加10ml鹽酸、10ml氫氟酸，低溫緩慢加熱溶解，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至近干，再加入5ml鹽酸，蒸干，取下，加5ml鹽酸，40ml水，緩慢加熱至鹽類溶解，冷卻，移入100ml聚乙烯容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。注：如有殘?jiān)蝗?，并影響分析結(jié)果時(shí)，則可將殘?jiān)^濾、洗滌、灼燒，于950℃熔融15min，加5ml鹽酸（1+2）浸取，合并于濾液中，冷卻后，移入100ml聚乙烯容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。，以水稀至刻度，搖勻。于原子吸收光譜儀上，以空氣－乙炔火焰，用水調(diào)零，分別測(cè)定鉀和鈉的吸光度。先用鉀和鈉工作曲線系列濃度最大的溶液噴測(cè)，并調(diào)節(jié)火焰狀態(tài)和燃燒器位置，以達(dá)到最大吸光度。然后，按濃度由低到高的順序，依次噴入鉀和鈉的工作曲線系列溶液和待測(cè)試樣溶液、空白試驗(yàn)溶液，每一溶液噴測(cè)均以水調(diào)零，并至少噴測(cè)兩次，選取穩(wěn)定讀數(shù)，求得平均吸光度。從工作曲線上查得鉀和鈉的濃度。工作曲線的繪制：分取氧化鉀和氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（80μg/ml），，，分別置于一組100ml聚乙烯容量瓶中，加入適量的鐵標(biāo)液（），以水稀釋至刻度，搖勻。以鉀和鈉濃度為橫坐標(biāo)，凈吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。氧化鉀和氧化鈉的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：W（Na2O/K2O）／％＝100式中：c1—空白溶液中氧化鉀和氧化鈉的濃度，μg/ml；c2—試樣溶液中氧化鉀和氧化鈉的濃度，μg/ml；V—被測(cè)試液的體積，ml；m—稱取試樣的質(zhì)量，g；f—分液率。十六、碳和硫的測(cè)定高頻感應(yīng)—紅外吸收法一、方法提要、儀器、試劑和分析操作參考鋼鐵中碳硫的高頻感應(yīng)—紅外吸收法。二、助熔劑的選用（視含量而定）于預(yù)置有1g鎢粉的坩堝中，攪拌均勻后，加1g純鐵粉覆蓋，再加1g鎢粉和幾粒錫粒。三、附注；。第二節(jié) 石灰石、白灰及白云石的分析一、二氧化硅的測(cè)定亞鐵鉬藍(lán)光度法一、方法提要試樣以碳酸鈉—硼酸混合熔劑熔融，稀硝酸浸取，在一定酸度下，加鉬酸銨與硅酸形成硅鉬雜多酸，以乙醇作穩(wěn)定劑，加草—硫混酸，消除磷、砷的干擾，然后用硫酸亞鐵銨將其還原為硅鉬藍(lán)。借以光度法測(cè)定。二、主要試劑—硼酸熔劑：兩份碳酸鈉與一份硼酸混勻研細(xì)；：5％；—硫混酸：35g草酸，溶于1000ml硫酸（1+8）中；：1+5；；（6％）：稱6g硫酸亞鐵銨溶于少量水中，加5ml硫酸（1+1），ml。三、分析操作—硼酸混合熔劑的鉑坩堝中，混勻后，再覆蓋1g，放入9501000℃高溫爐中，熔融510min，取出稍冷，放入已置有70ml硝酸（1+5）的250ml燒杯中，加熱浸取，洗出坩堝，繼續(xù)加熱至熔塊溶解完全，取下冷卻，將溶液轉(zhuǎn)移于250ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。，分別于100ml容量瓶中，作顯色液和參比液。顯色液：加8ml無(wú)水乙醇，25ml水，5ml 鉬酸銨溶液（5％），于沸水浴上加熱30s（或室溫放置20min），流水冷卻15s，加草—硫混酸10ml，搖勻，立即加硫酸亞鐵銨溶液（6％），以水稀至刻度，搖勻。參比液：先加草—硫混酸，后加鉬酸銨溶液，其它同顯色液。于分光光度計(jì)6