【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 運(yùn)行時(shí)間：10 min； 進(jìn)樣體積： 181。L流動(dòng)相梯度如表3—1。表3—1流動(dòng)梯度Time(min)Flow Rate(mL/min)%B%A1.Initial30702.30703.9554.30705.3070 質(zhì)譜條件離子化模式：ESI+；毛細(xì)管電壓： KV；采集模式：MRM；源溫：120 oC；進(jìn)樣口溫度120oC；脫溶劑氣：Nitrogen， 800L/Hr，400 oC；錐孔氣：Nitrogen， 50 L/Hr?？股?MRM采集參數(shù)如下如表3—2。表3—2采集參數(shù)MRM TransitionsCone Voltage(v)Collision Energy(ev)紅霉素3535強(qiáng)力霉素 4283515 水樣預(yù)處理水樣來自于伊川的鳴皋鎮(zhèn)、嵩縣的北坡村、欒川的三川鎮(zhèn)、嵩縣的湯營鎮(zhèn)、洛龍區(qū)的高崖寨、洛陽區(qū)龍門村的地表水，編號(hào)分別為B3B3EEE1E13。，加入到進(jìn)樣瓶中待測(cè)。取樣設(shè)備如圖3—2。圖3—2 防毒口罩、進(jìn)樣針管、進(jìn)樣瓶、針式過濾器分別制取紅霉素和多西環(huán)素1mg/l的儲(chǔ)備液， ，， ， ， ，用于標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。見圖3—3。圖3—3紅霉素、多西環(huán)素標(biāo)準(zhǔn)曲線圖第4章 抗生素在洛陽水域探討 檢測(cè)結(jié)果 水樣中紅霉素與多西環(huán)素檢測(cè)結(jié)果圖4—1紅霉素檢測(cè)結(jié)果在六種水樣中，，。圖4—2多西環(huán)素檢測(cè)結(jié)果在六種水樣中，，。圖4—3 紅霉素與多西環(huán)素比較 水樣結(jié)果分析本次水樣采集點(diǎn)自東向西沿洛河方向是高崖寨和龍門村，自南向北沿伊河是窯北坡和鳴皋鎮(zhèn)、龍門村。相對(duì)于洛陽市洛龍區(qū)，其他地方的抗生素值基本上均偏高，考慮到縣區(qū)畜牧業(yè)較發(fā)達(dá)，例如欒川有鴻葉牧業(yè)有限公司，嵩縣有龍頭畜牧有限公司、伊川縣有輝煌牧業(yè)有限公司等，這些畜牧業(yè)對(duì)于抗生素的使用量大，且管理寬松，造成抗生素濫用現(xiàn)象也比較突出，抗生素檢測(cè)值大也很正常。同時(shí)在伊川鳴皋鎮(zhèn)附近醫(yī)院偏多，欒川湯營村南北方向均被多所醫(yī)院包圍，所以會(huì)出現(xiàn)抗生素值偏高。 抗生素指數(shù)的建立由于目前國內(nèi)外關(guān)于抗生素水環(huán)境的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)并未有明確的標(biāo)準(zhǔn)，在我國關(guān)于抗生素的排放也只是對(duì)抗生素污水的排放體積進(jìn)行限制，且目前國內(nèi)外對(duì)于抗生素的檢測(cè)只是按COD標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)，所以對(duì)于抗生素的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值得設(shè)定值得商榷。本人在對(duì)國內(nèi)外環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)、飲用水標(biāo)準(zhǔn)和本次測(cè)定值進(jìn)行考慮后，決定根據(jù)空氣污染指數(shù)建立類似的API指數(shù)的抗生素指數(shù)KPI。KPI將地表水質(zhì)量分為5級(jí)，當(dāng)各項(xiàng)污染物濃度超過API等于500時(shí)所對(duì)應(yīng)的限值時(shí)，API按500計(jì)，即API最大不超過500。如表4—1表4—1抗生素指數(shù)（ug/l）KPI紅霉素多西環(huán)素污染程度顏色500重度褐色400重度褐色300中度紅色2000. 160輕度淺黃100良海綠50優(yōu)淺藍(lán)污染物的分指數(shù)Ii，可由實(shí)測(cè)的濃度值Ci按照分段線性方程計(jì)算。對(duì)于第i種污染物質(zhì)第j個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)( Ci,j ,Ji,j ) 的分指數(shù)值和相應(yīng)的濃度值，可由表51確定。當(dāng)?shù)趇種污染物Ci,j ≤Ci ≤Ci, j+ 1時(shí)：抗生素指數(shù)的計(jì)算公式為：Ii：第i種污染物的污染分指數(shù)；Ci ：第i種污染物的濃度監(jiān)測(cè)值；Ii,j ：第i種污染物j轉(zhuǎn)折點(diǎn)的污染分項(xiàng)指數(shù)值；Ii,j+1：第i種污染物j+1轉(zhuǎn)折點(diǎn)的污染分項(xiàng)指數(shù)值；Ci,j：第j轉(zhuǎn)折點(diǎn)上i種污染物( 對(duì)應(yīng)于Ii,j )濃度限值；Ci,j+1：第j+1轉(zhuǎn)折點(diǎn)上i種污染物( 對(duì)應(yīng)于Ii,j+1) 濃度限值。表4—2各采樣點(diǎn)污染分指數(shù)取樣地點(diǎn)多西環(huán)素I紅霉素I嵩縣伊川鳴皋鎮(zhèn)E36欒川嵩縣窯北坡E38欒川上游欒川三川鎮(zhèn)E7欒川伊河上游潭頭鎮(zhèn)欒川湯營村E8洛陽洛龍區(qū)高崖寨E15伊川洛龍區(qū)龍門村E13污染指數(shù)的計(jì)算結(jié)果只保留整數(shù)，小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)值全部進(jìn)位。處理后的數(shù)據(jù)如表4—3所示：表4—3各采樣點(diǎn)的污染物對(duì)應(yīng)污染分指數(shù)取樣地點(diǎn)多西環(huán)素I紅霉素I嵩縣伊川鳴皋鎮(zhèn)E36204102欒川嵩縣窯北坡E388596欒川上游欒川三川鎮(zhèn)E77596欒川伊河上游潭頭鎮(zhèn)欒川唐營村E885209洛陽洛龍區(qū)高崖寨E155497伊川洛龍區(qū)龍門村E135697各種污染物的污染分指數(shù)都計(jì)算出以, 取最大者為該區(qū)域的抗生素污染指數(shù)KPI，則該項(xiàng)污染物即為該區(qū)域水環(huán)境中的首要污染物。API= max( I1 , I2…Ii…In)式中： Ii為第i種污染物的分指數(shù)，n為污染物的項(xiàng)。各采樣點(diǎn)對(duì)應(yīng)的污染指數(shù)及首要污染物如下表34所示：表4—4各采樣點(diǎn)對(duì)應(yīng)的污染指數(shù)及首要污染物取樣地點(diǎn) 污染指數(shù)I 首要污染物嵩縣伊川鳴皋鎮(zhèn)E36204多西環(huán)素欒川嵩縣窯北坡E3896紅霉素欒川上游欒川三川鎮(zhèn)E796紅霉素欒川伊河上游潭頭鎮(zhèn)欒川湯營村E8209紅霉素洛陽洛龍區(qū)高崖寨E1597紅霉素伊川洛龍區(qū)龍門村E1397紅霉素在與《環(huán)境科學(xué)》2007年8月份的《典型抗生素類藥物在城市污水處理廠中的含量水平及其行為特征》的論文檢測(cè)數(shù)值比較如下圖4—5。由于對(duì)方論文只有檢測(cè)的紅霉素與本實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，所以只對(duì)紅霉素做比較。圖4—5紅霉素的比較由圖可知,在珠江水域紅霉素檢測(cè)值最高，洛陽水域的檢測(cè)值遠(yuǎn)低于經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)區(qū)濃度值。 結(jié)　論，洛陽地區(qū)水環(huán)境中的典型抗生素類藥物整體含量較低。對(duì)洛陽六個(gè)地區(qū)的地表水兩種抗生素即紅霉素和多西環(huán)素進(jìn)行檢測(cè)，由于嵩縣地區(qū)醫(yī)療機(jī)構(gòu)較為集中，畜牧業(yè)較為發(fā)達(dá)，污水處理效果差等緣故，出現(xiàn)中度污染的情況。，國內(nèi)外針對(duì)抗生素的研究主要側(cè)重于制藥抗生素廢水的處理，檢測(cè)結(jié)果也只是采用綜合的COD指數(shù)來間接說明抗生素的處理效果。本人依據(jù)API指數(shù)、單因子指數(shù)、綜合因子指數(shù)，建立KPI指數(shù)，對(duì)于抗生素污染的分為六個(gè)級(jí)別，符合現(xiàn)實(shí)生活。，人們?cè)卺t(yī)療上對(duì)抗生素類藥物的依賴性越來越強(qiáng)，同時(shí)由于政府提倡規(guī)模養(yǎng)殖的推廣，獸藥中抗生素類藥物大量使用，進(jìn)入到水環(huán)境中的抗生素越來越多，應(yīng)引起人們的重視。謝 辭本論文是在王老師的悉心指導(dǎo)下完成的。從論文的選題、設(shè)計(jì)、實(shí)施到撰寫都給予了關(guān)鍵性的引導(dǎo)和嚴(yán)格的把關(guān)。王老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、勤勉的工作作風(fēng)、淵博的專業(yè)知識(shí)及敏銳的學(xué)術(shù)思想給我留下了深刻的印象。在此，謹(jǐn)對(duì)導(dǎo)師在本人論文研究工作中給予的親切關(guān)懷和無私幫助致以崇高的敬意和衷心的感謝!同時(shí)，環(huán)化系的各位老師在我的日常生活以及工作學(xué)習(xí)中給予了很大的幫助，在此，向他們表示深深的謝意！另外，對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)站的各位師傅，在實(shí)驗(yàn)方面從始到終都一路幫助我、支持我，在此，由衷地道一聲在此深表謝意!參考文獻(xiàn)[1]劉玉春,水中典型抗生素測(cè)定及其在珠江州河段的污染現(xiàn)狀研究[D].中山大學(xué),2006.[2][D]. .[3]徐維海,[J]. (08)：1779—1783.[4]葉計(jì)朋,[J]. 生態(tài)環(huán)境,2007,16(2)：384—388[5]、[D] ,2007[6]李彥文,[J].分析化學(xué),2008,36(7)：954—958.[7]汪正范,楊樹民,[M].化學(xué)工業(yè)出版社,2001[8].徐維海,林黎明,[N] 分析測(cè)試學(xué)報(bào),2004,23(5)：222—124.[9]鄧斌,鄧春來,[C].飼料工業(yè),2003,4,14—17.[10]徐冬梅,[C].中國公共衛(wèi)生,2002,18(2)：233—34.[11]徐維海,典型抗生素類藥物在城市污水處理廠中的含量水平及其行為特征[J].環(huán)境科學(xué),2007—8（28）[12]劉永濤, 李榮, 袁科平, 氣相色譜法同時(shí)測(cè)定水產(chǎn)品中氯霉素、氟甲砜霉素和甲砜霉素殘留量 [ J] 淡水漁業(yè), 2007 , 3：44—47[13] 黃志勇, 李森, 孫茂營, 養(yǎng)殖水產(chǎn)品中氯霉素殘留量的高效液相色譜測(cè)定方法[ J] 食品科學(xué), 2005, 26：191—194[14]謝孟峽, 劉媛,邱月明, 等. 固相萃取—?dú)庀嗌V質(zhì)譜測(cè)定動(dòng)物組織中氯霉素的殘留量[ J] . 分析化學(xué), 2005,33( 1) ： 1—4.[15]李榮,艾曉輝, 鄒世平, 等. 氣相色譜法測(cè)定魚蝦肌肉組織中氯霉素的殘留量[ J] . 淡水漁業(yè), 2003, 33( 6) ：17 19.[16][J].中國環(huán)保產(chǎn)2004(2):l6 l8.[17]陳杖榴, 楊桂香, 孫永學(xué), 等. 獸藥殘留的毒性與生態(tài)毒理研究進(jìn)展[J] . 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào), 2001, 22(1) : 8891.[18]謝孟峽, 劉媛,邱月明等. 固相萃取—?dú)庀嗌V質(zhì)譜測(cè)定動(dòng)物組織中氯霉素的殘留量[ J] . 分析化學(xué), 2005,33( 1) : 1—4.[19]蘇仲毅,陳猛,袁東星,等．固相萃取超高壓液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜法分析海水中9種磺胺類抗生素[J]．廈門大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2007,46(1)：72—76．[20] 謝健屏, 常汝虛, 何翠娟, 等1978 1996 年廣州地區(qū)呼吸道合胞病毒感染分析[ J] 中華兒科雜志, 1997, 35 ( 8) : 402–403附　錄 欒川湯營鎮(zhèn)水樣質(zhì)譜圖最上面的是紅霉素質(zhì)譜圖，中間是強(qiáng)力霉素質(zhì)譜圖，最下面是TIC質(zhì)譜圖。純水的空白圖譜1ug每升標(biāo)準(zhǔn)品譜圖以上為濃度為1ppb的紅霉素、強(qiáng)力霉素、TIC質(zhì)譜圖外文資料翻譯Determination of Chlortetracycline and Its Two Metabolites Residues in Chicken Excreta by Highperformance Liquid ChromatographyTandem Mass SpectrometryAbstract In order to predict the main species of Chlortetracycline in the environment, Chlortetracycline and its metabolites 4Epichlortetracycline and IsoChlortetracycline were studied in chicken excreta by highperformance liquid chromatographytandem mass spectrometry. In the method, the reversedphase column of C8 column, the Na2EDTAMcIIvaine buffer extraction solution (pH=4), the HLB solid phase extraction column, the % formic acid water solution mobile phase with gradient elution were used. The flow rate was mL/min, the detection mode was multiple reaction monitoring (MRM) with positive ion electro spray ionization and the injection volume was 5 μL. The limit of detection (LOD) was 5 μg/kg, and the limit of quantitation (LOQ) was 50 μg/kg. The line ranges were , 4Epichlortrtracycline and correlation coefficient was higher than , Recoveries of chlortetracycline,4Epichlortetracycline and Isochlortetracycline at fortified levels of , , 5 and 10 mg/kg were higher than 67%, with relative standard deviation of %%.Index Terms: Chlortetracycline, 4EpiChlortetracycline, Residue,Chicken excreta. I. INTRODUCTION Chlortetracycline (CTC) and its metabolites were known to end up in the environment. Because CTC was a broadspectrum antibiotic used for prophylactic and therapeutic use in poultry, pigs and calves, not