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正文內(nèi)容

物理化學(xué)第06章可逆原電池(編輯修改稿)

2025-07-04 21:03 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ΦFe2+/Fe , 故在此溶液中金屬為負(fù)極。8.=,PbSO2的活度積Ksp=108,試求 (答案:–)解: Pb2++2e →Pb (1)ΔG1o =ZFΦoPb2+/PbPbSO4→Pb2+ + (2)ΔG2o=RTlnKsp(1)+(2)=(3):PbSO4+2e→Pb+ (3) ΔG3o=ΔG1o+ΔG2o故 ZΦo /Pb,Pb-F=ZFΦo Pb2+/Pb –RTlnKspΦo /Pb,Pb-=+()lg(108)==9. 時(shí),kg1的AgNO3溶液中Ag+。(2)的液體接界電勢(shì)。① Ag|AgNO3(kg-1,γ177。=)‖AgNO3(kg-1,γ177。=|Ag;② Ag|AgNO3(kg-1,γ177。=)|AgNO3(kg-1,γ 177。=|Ag(答案:;)解: 電池(1) E= (RT/F)ln(a1/a2)=[()/()]=電池(2)為有遷移的濃差電池,對(duì)正離子可逆,故用E=2t (RT/F) ln()2/()1t=1t+= =E2= 2[()/()]=Φ擴(kuò)=E2E1 ==10. ,測(cè)得下列電極反應(yīng)的 。Ag(NH3)+2+e=Ag+2NH3已知銀的,求銀氨配離子的不穩(wěn)定常數(shù)。(答案:108)解:Ag(NH3)2++e =Ag+2NH3ΔG1o=Φo Ag(NH3)2+/AgFAg+ +e=AgΔG2o=ΦA(chǔ)g+/AgF(1)(2) 得 Ag(NH3)2+=Ag+ +2NH3ΔGmo=ΔG1oΔG2oΔGo=1[Φo Ag(NH3)2+/Ag-ΦA(chǔ)g+/Ag]=() = Jmol1 ΔGo=RTlnKlgK=()=K=10811.試用兩種方法求下列原電池的電動(dòng)勢(shì)Zn(s)|ZnCl2(kg1)|Cl2(101325Pa),Pt(答案:E+=;E=;)解: 第一法,現(xiàn)分別計(jì)算電極電勢(shì):負(fù)極:  ΦZn2+/Zn=ΦoZn2+/Zn(RT/ZF)ln(1/aZn2+)=()lg(1/)=正極: ΦCl/Cl2=ΦoCl/Cl2(RT/ZF)ln(aCl)2==E=ΦCl/Cl2-ΦZn2+/Zn =()=第二法,先寫(xiě)出電池反應(yīng),然后直接求此電池的電動(dòng)勢(shì):Zn(s)+Cl2(Po)=Zn2+( molkg1)+2Cl( molkg1)E=Eo()lg(aZn2+)(aCl)2=()()lg[()2]=12.kg1 CdSOkg1  molkg1 H2SO4,在此溶液中插入兩支鉑電極,在極低電流密度下進(jìn)行電解,同時(shí)很好攪拌, ① 試問(wèn)何種金屬將首先在陰極上沉積;② 當(dāng)另一金屬開(kāi)始沉積時(shí),溶液中先放電的那種金屬所剩余的濃度是多少(設(shè)濃度等于活度)? (答案:Cd;1015 molkg1)解:(1)先計(jì)算出各電極在相應(yīng)濃度的溶液中的電極電勢(shì)ΦZn2+/Zn=-()lg(1/)=ΦCl/Cl2 =()lg(1/)=由于鎘電極電勢(shì)較為正,故在陰極上首先析出鎘(2)()lg(1/aCd2+)=lgaCd2+ =2()/=aCd2+=1015 molkg113.設(shè)有pH=3的硫酸亞鐵溶液,試問(wèn)用空氣中的氧(pO2=) 能否使Fe2+氧化成Fe3+,當(dāng)酸度增大時(shí),對(duì)Fe2+氧化有利還是不利? 已知O2+4H++4e=2H2O VF e3++e=Fe2+ (答案:可使Fe2+氧化)解: 由+) O2+4H++4e =2H2O-) 4Fe2+ 4e=4Fe3+O2+4Fe2++4H+=4Fe3++2H2OE=Eo()lg (aFe3+)4/([(aFe2+)4aO2]反應(yīng)平衡時(shí)E=0l(fā)g(aFe3+/aFe
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