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正文內(nèi)容

生物化學(xué)輔導(dǎo)班講義第二章脂類(編輯修改稿)

2025-07-04 20:51 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 ,中斷或延緩鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的稱阻斷型抗氧化劑。 有一些抗氧化劑為酶類,另一些為小分子,有一些是天然的,另一些是人工合成的。(1)超氧化物歧化酶(SOD):存在廣泛,可清除超氧陰離子;(2)過氧化氫酶:存在于過氧化物酶體,可將過氧化氫轉(zhuǎn)化為水和氧;(3)谷胱甘肽過氧化物酶:存在廣泛,可還原脂質(zhì)氫過氧化物或?qū)⑦^氧化氫轉(zhuǎn)化為水,同時將谷胱甘肽轉(zhuǎn)化為氧化型;(4)維生素E:可清除生物膜中活性氧自由基,是生物體內(nèi)最重要的自由基清除劑。(5)某些中藥活性成分:如黃酮類和某些苷類化合物。(6)人工合成的抗氧化劑:主要有丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)和沒食子酸丙酯(PG),主要用于防止油脂的腐敗。在規(guī)定的劑量范圍內(nèi)使用是安全的。第三節(jié) 復(fù)合脂類復(fù)合脂質(zhì)(plx lipids):即含有其他化學(xué)基團的脂肪酸酯,即由簡單脂和一些非脂物質(zhì)如磷酸、含氮堿基等共同組成的。體內(nèi)主要含磷脂和糖脂兩種復(fù)合脂質(zhì)。一、磷脂的種類磷脂包括甘油磷脂和鞘磷脂兩類,主要參與細(xì)胞膜系統(tǒng)的組成,其中甘油磷脂是第一大類膜脂,而包含鞘磷脂和鞘糖脂的鞘脂類則是第二大類膜脂。(一)甘油磷脂類甘油磷脂又稱磷酸甘油酯,是磷脂酸的衍生物。由甘油+脂肪酸+磷酸+含氮堿性化合物組成,甘油磷脂種類繁多,結(jié)構(gòu)通式如圖:1. 甘油磷脂中最常見的是卵磷脂和腦磷脂。動物的心、腦、腎、肝、骨髓以及禽蛋的卵黃中,含量都很豐富。大豆磷脂是、腦磷脂和心磷脂等的混合物。(1)磷脂酰膽堿:也稱卵磷脂,α-卵磷脂分子中與磷脂酸相連的X基團是膽堿(季胺離子,一單位正電荷,注意極性頭基的靜電荷為0),所以稱為磷脂酰膽堿??煽刂聘闻K脂肪代謝,防止脂肪肝的形成。(2)磷脂酰乙醇胺:也稱腦磷脂,最先是從腦和神經(jīng)組織中提取出來。腦磷脂的結(jié)構(gòu)與卵磷脂相似,只是X基不同,連接的是乙醇胺(一單位正電荷)。與凝血有關(guān)。,都不溶于水而溶于有機溶劑,但卵磷脂可溶于乙醇而腦磷脂不溶,故可用乙醇將二者分離。二者的新鮮制品都是無色的蠟狀物,有吸水性,在空氣中放置易變?yōu)辄S色進而變成褐色,這是由于分子中不飽和脂肪酸受氧化所致。卵磷脂和腦磷脂可從動物的新鮮大腦及大豆中提取。、硬脂酸、油酸以及少量不飽和程度高的脂肪酸。通常α位的脂肪酸是飽和脂肪酸,β位的是不飽和脂肪酸。天然磷脂常是含不同脂肪酸的幾種磷脂的混合物。磷脂是兼性離子,有多個可解離基團。在弱堿下可水解,生成脂肪酸鹽,其余部分不水解。在強堿下則水解成脂肪酸、磷酸甘油和有機堿。磷脂中的不飽和脂肪酸在空氣中易氧化。(二)鞘氨醇磷脂鞘磷脂由鞘氨醇+ 脂肪酸+ 磷酰膽堿(少數(shù)磷酰乙醇胺)組成。脂肪酸與鞘氨醇的氨基以酰胺鍵相連,形成的脂酰鞘氨醇又稱神經(jīng)酰胺;鞘氨醇的伯醇基與磷脂酰膽堿(或磷脂酰乙醇胺)以磷酸酯鍵相連形成的化合物即為鞘磷脂。二、糖脂的種類糖與脂類以糖苷鍵相連形成的化合物稱為糖脂。鑒于脂質(zhì)部分的不同,糖脂可分為鞘糖脂、甘油糖脂及固醇衍生的糖脂,作為膜脂主要是前兩類。 (一)糖鞘脂:通常指不包括磷酸的鞘氨醇衍生物,可與鞘磷脂一起歸入鞘脂類,但后者雖含糖基但不是糖苷鍵而是糖脂鍵連接。根據(jù)糖基是否含有唾液酸或硫酸基成分它分為中性鞘糖脂和酸性鞘糖脂兩類,分別以腦苷脂和神經(jīng)節(jié)苷脂為代表。1. 腦苷脂:屬于中性鞘糖脂,糖基不含唾液酸成分,由一個單糖與神經(jīng)酰胺構(gòu)成,占腦干重的11%,各種腦苷脂的區(qū)別主要在于脂肪酸(二十四碳)不同。其糖基C3位被硫酸酯化后稱為腦硫脂類。2. 神經(jīng)節(jié)苷脂:屬于酸性鞘糖脂,糖基含唾液酸成分,有多個糖基,又稱唾液酸糖鞘脂。其結(jié)構(gòu)復(fù)雜,常用縮寫表示,以G代表神經(jīng)節(jié)苷脂,M、T、D代表含有唾液酸殘基的數(shù)目(3),用阿拉伯?dāng)?shù)字表示無唾液酸寡糖鏈的類型。3. 功能:(1)糖鞘脂是細(xì)胞膜的組分,其糖結(jié)構(gòu)突出于質(zhì)膜表面,與細(xì)胞識別和免疫有關(guān)。位于神經(jīng)細(xì)胞的還與神經(jīng)傳遞有關(guān)。(2)神經(jīng)節(jié)苷脂在腦灰質(zhì)和胸腺中含量豐富,與神經(jīng)沖動的傳導(dǎo)有關(guān)。紅細(xì)胞表面的神經(jīng)節(jié)苷脂決定血型專一性。某些神經(jīng)節(jié)苷脂是激素(促甲狀腺素、絨毛膜促性腺激素等)、毒素(破傷風(fēng)、霍亂毒素等)和干擾素等的受體。(二)甘油糖脂:主要是二酰甘油分子sn3位上的羥基與糖基以糖苷鍵連接而成。植物中葉綠體和微生物的質(zhì)膜含量較大,哺乳動物分布較少,在動物的睪丸、精子和神經(jīng)系統(tǒng)含量豐富 三、磷脂與生物膜細(xì)胞及細(xì)胞器表面覆蓋著一層極薄的膜,統(tǒng)稱生物膜。生物膜主要由脂類和蛋白質(zhì)組成,脂類約占40%,蛋白質(zhì)占60%。不同種類的生物膜中二者比例變化很大,如線粒體內(nèi)膜只含20-25%的脂類,而有些神經(jīng)細(xì)胞表面的髓磷脂膜含脂類高達(dá)75%。構(gòu)成生物膜的脂類很多,其中最主要的是甘油磷脂類,也有一些糖脂和膽固醇。(一)生物膜的生物功能:,是細(xì)胞表面的屏障;;能量轉(zhuǎn)換和信息傳遞也都要通過膜進行。,一系列生化反應(yīng)在膜上進行。生物膜的功能是由它的結(jié)構(gòu)決定的。信息識別與傳遞也在膜上進行。(二)生物膜的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)特點::主要由蛋白質(zhì)(包括酶)、脂質(zhì)(主要是磷脂)和糖類糖及少量水金屬離子組成。(1)膜蛋白膜蛋白具有重要的生物功能,是生物膜實施功能的基本場所??梢苑譃橥庵艿鞍缀蛢?nèi)在蛋白。外周蛋白(peripheral protein):分布于雙層脂膜的外表層。與膜的結(jié)合比較疏松,容易從膜上分離出來,外周蛋白比較親水,能溶解于水。 內(nèi)在蛋白(integral protein):蛋白的部分或全部嵌在雙層脂膜的疏水層中。溶于水,且不容易從膜中分離出來。主要以a螺旋形式存在。(2)膜脂膜脂是細(xì)胞膜的基本骨架,也是細(xì)胞對物質(zhì)選擇性通透的屏障。有磷脂分子(甘油磷脂、鞘磷脂)、糖脂(鞘糖脂、甘油糖脂)、膽固醇等。膜脂分子均為親水和親脂的兼性分子,但它們的含量、結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)及對膜的構(gòu)成及膜的功能影響卻不同。(3)膜糖生物膜中的糖類化合物在信息傳遞和相互識別方面具有重要作用。::靜電力,疏水作用,范德華力。(三)膜結(jié)構(gòu)模型:可用液態(tài)鑲嵌模型表示,其要點為:,構(gòu)成膜的基質(zhì)。雙分子層的每一個磷脂分子既規(guī)則地排列著,又有轉(zhuǎn)動、擺動和橫向流動的自由,處于液晶狀態(tài)。磷脂雙分子層具有流動性、柔韌性、高電阻性和對高極性分子的不通透性。,稱為膜蛋白。膜蛋白是球蛋白,他們的極性區(qū)伸出膜的表面,而非極性區(qū)埋藏在膜的疏水的內(nèi)部。埋藏或貫穿于雙分子層者稱內(nèi)在蛋白,附著于雙分子層表面的稱表在蛋白。膜中的脂類主要是磷脂、膽固醇和糖脂(動物是糖鞘脂,植物和微生物是甘油酯)。,膜中的脂和蛋白的分布也是不對稱的。如人的紅細(xì)胞,外層含卵磷脂和糖鞘脂較多,而內(nèi)層含磷脂酰絲氨酸和磷脂酰乙醇胺較多。兩層的電荷、流動性不同,蛋白也不同。這種不對稱性由細(xì)胞維持。膜的相變溫度可達(dá)幾十度。四、物質(zhì)的過膜轉(zhuǎn)運生物膜的物質(zhì)運輸功能包括:兩類其中一個是離子、小分子物質(zhì)的運輸,包括被動運輸和主動運輸;另外一個是生物大分子的跨膜運輸。(一)小分子物質(zhì)和離子的過膜轉(zhuǎn)運1. 被動運輸:指物質(zhì)順濃度梯度,不需要消耗代謝能的穿膜運輸。(1)自由擴散物質(zhì)從高濃度到低濃度的單純的擴散作用,不需借助載體,不消耗能量。只有小分子量的不帶電或疏水分子(H2O、OCO尿素、乙醇)以此方式過膜。(
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