【文章內(nèi)容簡介】 aite在冷水中形成，而且含有大量結(jié)晶水，分解溫度又接近冰的熔點，可能與冰的結(jié)構(gòu)有相似性，故選取冰作參比物； ()石膏是帶結(jié)晶水的鈣的含氧酸鹽，而且鈣的配位數(shù)也是8，可能與ikaite結(jié)構(gòu)相似，故選取石膏作參比物。 ()實驗結(jié)果說明ikaite的結(jié)構(gòu)跟冰相似。 (1分) 實驗結(jié)果，說明含水的摩爾分數(shù)越大膨脹越大, 。 53 這種晶體屬于哪種類型的晶體？簡述理由。 分子晶體。 () 答混合型晶體不得分。 晶體分解溫度接近冰的熔點，體積隨溫度的變化趨勢也接近冰，可認為晶體中的化學微粒是CaCO3 6H2O，它們以分子間作用力（氫鍵和范德華力）構(gòu)成晶體。()第6題 (11分) 在900oC的空氣中合成出一種含鑭、鈣和錳 (摩爾比2 : 2 : 1) 的復合氧化物，其中錳可能以 +++4 或者混合價態(tài)存在。為確定該復合氧化物的化學式，進行如下分析：61 mL mol L1的草酸鈉水溶液，放入錐形瓶中，加入25 mL蒸餾水和5 mL 6 mol L1的HNO3溶液，微熱至60~70oC，用KMnO4溶液滴定， mL。寫出滴定過程發(fā)生的反應的方程式；計算KMnO4溶液的濃度。 2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O (1分)KMnO4溶液濃度：(2/5) 180。 180。 / = （mol L1） (1分)反應方程式反應物C2O42寫H2C2O4，只要配平，也得1分。下同。62 g復合氧化物樣品，放入錐形瓶中， mL上述草酸鈉溶液和30 mL 6 mol L1 的HNO3溶液，在60~70oC下充分搖動，約半小時后得到無色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定， mL。根據(jù)實驗結(jié)果推算復合氧化物中錳的價態(tài)，給出該復合氧化物的化學式，寫出樣品溶解過程的反應方程式。根據(jù)：化合物中金屬離子摩爾比為 La : Ca : Mn = 2 : 2 : 1，鑭和鈣的氧化態(tài)分別為+3和+2，錳的氧化態(tài)為 +2 ~ +4，初步判斷復合氧化物的化學式為La2Ca2MnO6+x, 其中 x = 0~1。 (1分)滴定情況：加入C2O42總量： mL 180。 mol L1 = mmol ()樣品溶解后，滴定消耗高錳酸鉀： mL 180。 mol L1 = mmol ()樣品溶解后剩余C2O42量: mmol 180。 5/2 = mmol ()樣品溶解過程所消耗的C2O42量: mmol mmol = mmol ()若將以上過程合并，推論合理，結(jié)果正確，也得2分。在溶樣過程中，C2O42變?yōu)镃O2給出電子： 2 180。 mmol = mmol ()有兩種求解x的方法：（1）方程法：復合氧化物(La2Ca2MnO6+x)樣品的物質(zhì)的量為： g / [( + x) g mol1] ()La2Ca2MnO6+x中，錳的價態(tài)為: [2 180。 (6+x) 2 180。3 2180。2] = (2+2x) (1分) 溶樣過程中錳的價態(tài)變化為： (2+2 x 2) = 2 x ()錳得電子數(shù)與C2O42給電子數(shù)相等：2 x 180。 g / [( + x) g mol1] = 2 180。 180。 103 mol (1分) x = 187。 1 ()如果將以上步驟合并，推導合理，結(jié)果正確，；如果將以上步驟合并，推導合理但結(jié)果錯誤，得2分；推導錯誤，即便結(jié)果吻合，也不得分。（2）嘗試法因為溶樣過程消耗了相當量的C2O42，可見錳的價態(tài)肯定不會是+2價。若設(shè)錳的價態(tài)為+3價，, g mol1, 稱取樣品的物質(zhì)的量為： g / ( g mol1) = 180。104 mol ()在溶樣過程中錳的價態(tài)變化為 180。 103 mol / (8. 628 180。104 mol) = (0. 5分) 錳在復合氧化物中的價態(tài)為： 2 + = (0. 5分) ，+3價假設(shè)不成立； ()而結(jié)果提示Mn更接近于+4價。 ()若設(shè)Mn為+4價, 相應氧化物的化學式為La2Ca2MnO7, g mol1。錳在復合氧化物中的價態(tài)為：2 + 2 180。 180。 103 / ( / ) = 187。 4 ()假設(shè)與結(jié)果吻合，可見在復合氧化物中，Mn為+4價。 ()如果將以上步驟合并，推導合理，結(jié)果正確，；如果將以上步驟合并，推導合理但結(jié)果錯誤，得2分；推導錯誤，即便結(jié)果吻合，也不得分。該復合氧化物的化學式為La2Ca2MnO7 (1分)溶樣過程的反應方程式為： La2Ca2MnO7 + C2O42 + 14H+ = 2La3+ + 2Ca2+ + Mn2+ + 2CO2 + 7H2O (1分) 未經(jīng)計算得出La2Ca2MnO7，方程式正確，只得方程式的1分。