【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 地區(qū)分公司，是以大慶油田原油、輕烴和油田氣為主要原料，從事煉油、化工、化肥、化纖生產(chǎn)的特大型石油化工聯(lián)合企業(yè)。大慶石化公司現(xiàn)有6個(gè)生產(chǎn)廠(chǎng)，2個(gè)輔助生產(chǎn)廠(chǎng)，1個(gè)研究院和1個(gè)儲(chǔ)運(yùn)公司。公司擁有生產(chǎn)裝置131套，年原油加工能力600萬(wàn)噸，年產(chǎn)乙烯60萬(wàn)噸，聚乙烯36萬(wàn)噸，腈綸纖維6萬(wàn)噸，合成氨33萬(wàn)噸，尿素56萬(wàn)噸，可生產(chǎn)60種151個(gè)牌號(hào)的石油化工產(chǎn)品。年銷(xiāo)售收入150億元左右。目前公司對(duì)原有乙烯生產(chǎn)進(jìn)行擴(kuò)建，年產(chǎn)120萬(wàn)噸乙烯改擴(kuò)建項(xiàng)目建成投產(chǎn)后，增加乙烯生產(chǎn)能力60萬(wàn)噸、聚乙烯55萬(wàn)噸、聚丙烯30萬(wàn)噸、順丁橡膠8萬(wàn)噸、丁辛醇12萬(wàn)噸。還有可供規(guī)模利用的CC9和芳烴副產(chǎn)品，可以拉動(dòng)黑龍江省地方經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)50億元。大慶石化化工研究中心自主研發(fā)的5000噸/年己烯1裝置于2008年6月在大慶石化全面建成，這標(biāo)志著國(guó)內(nèi)市場(chǎng)己烯1共聚單體需求將得到有效滿(mǎn)足。大慶石化經(jīng)過(guò)催化劑的創(chuàng)新和充分的小試研究，開(kāi)發(fā)出具有世界先進(jìn)水平的鉻系一步法己烯1合成工藝。第四章、α烯烴的功能與應(yīng)用線(xiàn)性 α烯烴 (LAO) 主要用途是用作聚烯烴(HDPE和LLDPE) 共聚單體, 可用于生產(chǎn)塑料，聚烯烴彈性體，表面活性劑和中間體( 洗滌劑醇類(lèi)、線(xiàn)性烷基苯、烷基二甲胺、α烯烴磺酸酯、聯(lián)苯醚二磺酸酯)，增塑劑用醇，合成潤(rùn)滑油，石油添加劑，油田化學(xué)品。少量用途是用于生產(chǎn)合成酸，烯基琥珀酸酐，環(huán)氧化物，硫醇，聚丁烯1，戊醇，高分子量蠟，金屬工作液及其他產(chǎn)品 (如聚癸烯用于個(gè)人護(hù)理化學(xué)品、皮革化學(xué)品)。α烯烴按其碳鏈長(zhǎng)度有不同的應(yīng)用。較低碳鏈α烯烴如C4(丁烯1)、C6(己烯1)和C8(辛烯1)，用作HDPE和LLDPE生產(chǎn)用共聚單體，占總消費(fèi)量50%以上。C8(二異丁烯)生產(chǎn)辛基酚是生產(chǎn)子午線(xiàn)輪胎所必須的配套加工助劑。C8(辛烯1)可以制辛烯基琥珀酸衍生物用作乳化劑，還可以和 C12用作聚α烯烴(PAO)生產(chǎn)潤(rùn)滑油。C9和C10用于制取無(wú)毒增塑劑鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP) 和鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)，在電線(xiàn)電纜料中用量增長(zhǎng)迅速。C12C16用于生產(chǎn)洗滌劑。C14C18用于生產(chǎn)AOS。C16C18 用于生產(chǎn)造紙上漿劑。大于C18的α烯烴直接用于潤(rùn)滑劑和鉆井液。C20+用于生產(chǎn)潤(rùn)滑油添加劑。C24+用于生產(chǎn)石蠟流變改性劑。此外，α 烯烴還可用于生產(chǎn)其余多種精細(xì)化學(xué)品和功能化學(xué)品中間體，有制乳化劑、皮革處理劑、潤(rùn)滑油添加劑、防銹劑、織物整理劑、紙張用化學(xué)品等用途。 α烯烴在聚乙烯中的應(yīng)用C5～C8的α烯烴與乙烯共聚，可以制線(xiàn)型低密度聚乙烯（LLDPE）和高密度聚乙烯（HDPE），它們使共聚物的性能得以改進(jìn)，如提高抗撕裂強(qiáng)度， 抗沖擊強(qiáng)度，使用壽命等。α烯烴作為生產(chǎn)LLDPE的共聚單體時(shí)，其平均含量約在8％～10％，用作HDPE 的共聚單體時(shí)，其平均含量為1%～2％。但作為共聚單體的α烯烴要求純度較高。蠟裂解得到的混合烯烴，如果想作此種用途，必需經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的分離、純化， 去掉其中影響共聚反應(yīng)的雜質(zhì)，才能使用。目前，我國(guó)已是世界上最大的聚乙烯進(jìn)口國(guó)和第二大消費(fèi)國(guó)。聚乙烯主要分為線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)三大類(lèi)。PE的共聚單體類(lèi)型主要有3種：C4(1丁烯)、C6(1己烯)和C8(1辛烯)。其中，丁烯共聚聚乙烯是全球生產(chǎn)量最大的PE品種，而1己烯共聚聚乙烯則是目前增長(zhǎng)最快的PE品種。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚單體甚至連抗沖擊力和抗撕裂性也可得到較大的改進(jìn)。己烯和辛烯樹(shù)脂有更長(zhǎng)的側(cè)鏈，能改進(jìn)化合物的韌性。對(duì)于相同熔體指數(shù)和密度下的給定樹(shù)脂，己烯和辛烯LLDPE樹(shù)脂在沖擊和撕裂性能上提高到300％。目前，國(guó)外公司生產(chǎn)開(kāi)發(fā)的 %采用己烯作為共聚單體，%左右。以1己烯為共聚單體生產(chǎn)的 LLDPE和HDPE樹(shù)脂，較1丁烯共聚樹(shù)脂具有更好拉伸強(qiáng)度、流變性、耐快速和慢速開(kāi)裂性，抗沖擊性，耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性能達(dá)到 5000h以上。特別適合于生產(chǎn)包裝膜和農(nóng)用覆蓋膜。自1977年美國(guó)UCC公司采用乙烯和α烯烴共聚生產(chǎn)LLDPE以來(lái)，近年來(lái)國(guó)外采用共聚技術(shù)對(duì)PE進(jìn)行改性得到長(zhǎng)足的發(fā)展。低壓PE工藝的明顯進(jìn)展之一就是HDPE和LLDPE的共聚單體從1丁烯向碳鏈更長(zhǎng)的α烯烴如1己烯、1辛烯和4甲基1戊烯(4MPI)轉(zhuǎn)變。隨著具有良好共聚性能的新型催化劑的開(kāi)發(fā)成功，以及冷凝態(tài)和超冷凝態(tài)進(jìn)料技術(shù)的應(yīng)用，許多公司已能夠經(jīng)濟(jì)、有效地生產(chǎn)高級(jí)α烯烴共聚PE樹(shù)脂。目前美國(guó)和歐洲的LLDPE產(chǎn)品基本是乙烯/l己烯共聚物，而在亞洲由于共聚單體資源及應(yīng)用現(xiàn)狀有所差別，LLDPE產(chǎn)品還是以乙烯/l丁烯共聚物為主。目前世界己烯共聚PE樹(shù)脂的生產(chǎn)商主要有?？松梨诨?、伊士曼化學(xué)、等星公司、雪佛龍菲利普斯化學(xué)、陶氏化學(xué)、巴塞爾、億諾、諾瓦化學(xué)以及三星道達(dá)爾等。2001年，世界LLDPE的生產(chǎn)能力約為1780萬(wàn)噸/年，2005年，世界LLDPE產(chǎn)能為2093萬(wàn)噸/年。2001～%。世界LLDPE產(chǎn)能主要集中在北美、亞太、西歐和中東地區(qū)，、%、%、%%，%。中東是產(chǎn)能增長(zhǎng)最快的地區(qū)。分國(guó)家看，美國(guó)、沙特阿拉伯、加拿大、中國(guó)和日本位居世界產(chǎn)能的前五名，五國(guó)產(chǎn)能之和約占世界總產(chǎn)能的55%。據(jù)SRI咨詢(xún)公司的最新統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示，截至2006年。根據(jù)各國(guó)產(chǎn)能擴(kuò)建計(jì)劃，2006～，年均增長(zhǎng)率為6%。2005年世界LLDPE消費(fèi)量為1617萬(wàn)噸，%。在消費(fèi)結(jié)構(gòu)中，薄膜制品仍占最大比例，%，其次為注塑，%，%%。%速度增長(zhǎng)，%的速度增長(zhǎng)，而同期低密度聚乙烯（LDPE）%，%增長(zhǎng)。盡管2004～2008年亞洲地區(qū)PE產(chǎn)能將增加520萬(wàn)t/a，占全球PE增加總能力的40%，但亞洲將繼續(xù)是PE凈進(jìn)口區(qū)域。據(jù)Univation公司預(yù)測(cè)，到2010年全球PE的消費(fèi)量將達(dá)到8740萬(wàn)t，其中HDPE的消費(fèi)量將增長(zhǎng)51%（約1800萬(wàn)t），LLDPE將增長(zhǎng)45%（約1600萬(wàn)t），LDPE增加4%。由此可見(jiàn)，PE的增長(zhǎng)主要集中在HDPE和LLDPE兩個(gè)產(chǎn)品。參照美國(guó)消費(fèi)比例計(jì)算，LLDPE中1己烯共聚產(chǎn)品約占30%，HDPE中1己烯共聚占55%，預(yù)計(jì)到2010年全球以1己烯為共聚組分生產(chǎn)的HDPE和LLDPE將增長(zhǎng)約1400萬(wàn)t。用1己烯代替l丁烯生產(chǎn)高性能的LLDPE和HDPE已成為今后發(fā)展的必然趨勢(shì)。 己烯共聚PE需求將依賴(lài)進(jìn)口。我國(guó)HDPE和LLDPE生產(chǎn)裝置大多引進(jìn)國(guó)外20世紀(jì)70～80年代的技術(shù)，產(chǎn)品牌號(hào)較少，后來(lái)引進(jìn)的裝置中雖然有1己烯共聚牌號(hào)，但由于國(guó)內(nèi)缺乏1己烯資源，僅在開(kāi)車(chē)初期考核驗(yàn)收期間試生產(chǎn)過(guò)1己烯共聚牌號(hào)。從LLDPE/LDPE消費(fèi)結(jié)構(gòu)看，薄膜仍是消費(fèi)的最大品種，消費(fèi)量為485萬(wàn)噸，占LLDPE/%，其中包裝膜313萬(wàn)噸，占總消費(fèi)量的50%；，%；，占消費(fèi)總量的6%。其次為注塑制品，%。其后依次為涂層制品、管材和電線(xiàn)電纜，、分別占總消費(fèi)量的5%、3%%；，占總消費(fèi)量的3%。齊魯石化公司的HDPE和LLDPE裝置均采用美國(guó)UCC公司的氣相法技術(shù)。該公司曾在其HDPE生產(chǎn)裝置上試生產(chǎn)過(guò)己烯共聚的高檔燃?xì)夤軐?zhuān)用料DGD2400(，MFR為14g/10min)，1己烯原料從國(guó)外進(jìn)口，后由于成本和1己烯來(lái)源問(wèn)題，該公司沒(méi)有繼續(xù)生產(chǎn)該牌號(hào)。最近齊魯石化在其聚乙烯裝置上開(kāi)發(fā)生產(chǎn)了己烯共聚PEl00級(jí)管材料基礎(chǔ)樹(shù)脂DGDB2480H，并制備了性能優(yōu)異的黑色混配料DGDB2480HBK。這兩種產(chǎn)品均已通過(guò)了國(guó)際權(quán)威管材料等級(jí)認(rèn)證部門(mén)瑞典Bodycote實(shí)驗(yàn)室的PEl00等級(jí)認(rèn)證，各項(xiàng)性能滿(mǎn)足給水管和燃?xì)夤軐?duì)PEl00管材料的性能要求。此外該公司還試生產(chǎn)了QLLF05己烯共聚LLDPE纏繞膜專(zhuān)用料，并少量投放市場(chǎng)。大慶石化公司的LLDPE裝置也是引進(jìn)美國(guó)UCC公司的Unipol氣相法技術(shù)。該裝置只是在新建成時(shí)試生產(chǎn)過(guò)1己烯共聚產(chǎn)品，但因當(dāng)時(shí)進(jìn)口的1己烯產(chǎn)品價(jià)格昂貴，后沒(méi)有再進(jìn)行過(guò)生產(chǎn)。2007年，大慶石化公司在PE裝置大檢修期間再次進(jìn)行改造，開(kāi)始生產(chǎn)線(xiàn)型茂金屬聚乙烯產(chǎn)品。線(xiàn)型茂金屬催化劑乙烯反應(yīng)以乙烯和1己烯為原料，用氫氣為分子量調(diào)節(jié)劑，在茂金屬催化劑作用下，低壓進(jìn)行流化床氣相聚合，經(jīng)脫氣、造粒等工藝精制成線(xiàn)型茂金屬聚乙烯。生產(chǎn)的線(xiàn)型聚乙烯產(chǎn)品分子量分布較窄，分子鏈間共聚單體的組成分布均勻。這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使線(xiàn)型茂金屬聚乙烯與常規(guī)的LLDPE樹(shù)脂膜相比，光學(xué)透明性好，低溫沖擊性能優(yōu)異，抗撕裂和抗刺穿強(qiáng)度高，熱密封起始溫度低，密封性能出色。大慶石化公司開(kāi)發(fā)的線(xiàn)型茂金屬聚乙烯，填補(bǔ)了我國(guó)在這一尖端產(chǎn)品生產(chǎn)上的空白。天津聯(lián)化公司于1996年引進(jìn)了1套6萬(wàn)t/a LLDPE生產(chǎn)裝置，采用美國(guó)UCC公司的氣相法技術(shù)。該公司曾經(jīng)生產(chǎn)過(guò)3種1己烯共聚產(chǎn)品，其中采用國(guó)產(chǎn)己烯作為共聚單體，自主開(kāi)發(fā)成功了己烯共聚拉伸纏繞膜專(zhuān)用料DFDA9030的生產(chǎn)技術(shù)，該產(chǎn)品可滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)拉伸纏繞膜生產(chǎn)企業(yè)的要求，替代進(jìn)口同類(lèi)原料，打破了進(jìn)口產(chǎn)品壟斷市場(chǎng)的局面。上海金菲石油化工有限公司是目前國(guó)內(nèi)惟一一家可全部采用1己烯作為共聚單體進(jìn)行大規(guī)模PE(主要是HDPE)生產(chǎn)的廠(chǎng)家。生產(chǎn)工藝采用Phillips公司的環(huán)管淤漿法，以異丁烷為稀釋劑，催化劑為鉻，乙烯轉(zhuǎn)化率為99%，生產(chǎn)能力為10萬(wàn)t/a。該公司生產(chǎn)的7大系列23個(gè)牌號(hào)的己烯共聚產(chǎn)品自1998年投產(chǎn)并推向市場(chǎng)以來(lái)，十分暢銷(xiāo)，已經(jīng)占領(lǐng)了PE樹(shù)脂各種用途專(zhuān)用料的高端市場(chǎng)，產(chǎn)品極具競(jìng)爭(zhēng)力，產(chǎn)品用途包括吹塑、管材、薄膜、注塑、單絲/扁絲、電線(xiàn)/電纜等。此外，茂名石化公司也曾報(bào)道過(guò)生產(chǎn)了己烯共聚LLDPE纏繞膜專(zhuān)用料產(chǎn)品，牌號(hào)為6080，市場(chǎng)投放量較少；揚(yáng)子石化股份公司的己烯共聚產(chǎn)品7001仍處于工業(yè)試生產(chǎn)階段。近年，我國(guó)PE產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，生產(chǎn)能力和消費(fèi)量不斷提高。預(yù)計(jì)到2010年消費(fèi)量將達(dá)到約1500萬(wàn)t，其中HDPE約為300萬(wàn)t，LLDPE約750萬(wàn)t，屆時(shí)對(duì)1己烯共聚物的潛在消費(fèi)量將達(dá)到約370萬(wàn)t。而目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)除上海