分析化學(xué)概論ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-02 08:28 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 密度則表示平行測(cè)定值之間的符合程度，即測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性。精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，精密度差說(shuō)明測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性差，所得結(jié)果不可靠；但是精密度高的不一定準(zhǔn)確度也高。只有從精密度和準(zhǔn)確度兩個(gè)方面綜合衡量測(cè)定結(jié)果的優(yōu)劣，二者都高的測(cè)定結(jié)果才是可信的。 一般而言，定量分析中當(dāng)方法直接操作且比較簡(jiǎn)單時(shí)，對(duì)精密度的要求相對(duì)偏差在 ％～％左右。對(duì)混合試樣或試樣均勻性較差時(shí)，隨分析成分含量的不同，對(duì)精密度的要求也不相同。但必須明確的是，為了保證分析的質(zhì)量，分析數(shù)據(jù)必須具備一定的準(zhǔn)確度和精密度。 由于任何儀器的測(cè)量精度都是有限的，為了控制測(cè)量中的相對(duì)誤差，可采取選用合適的測(cè)定儀器、限制最低稱量、選擇合適滴定體積范圍等方法來(lái)減少測(cè)量誤差。如常用的萬(wàn)分之一天平在每次稱量時(shí)都可能有 177。 。通常稱量一份試樣需要稱量?jī)傻拇危ú顪p稱量法），則稱量的絕對(duì)誤差最大范圍為 177。 ，且一般分析工作控制測(cè)量的相對(duì)誤差在 177。 %以內(nèi)。 即在實(shí)際工作中，為了保證由測(cè)量精度引起的稱量相對(duì)誤差在 177。 ％以內(nèi)，試樣最低稱量不應(yīng)小于 （使用萬(wàn)分之一天平時(shí)）。同理，滴定管的最小刻度為 ，估讀一位精確到 ，在滴定過(guò)程中讀取一個(gè)體積值需讀數(shù)兩次，所產(chǎn)生的讀數(shù)誤差為177。 。為了使體積的讀數(shù)相對(duì)誤差控制在 ％以內(nèi)，應(yīng)控制滴定時(shí)所消耗滴定劑的總體積不小于 20mL，通常為 20～ 30mL。這種由測(cè)量精度的限制引起的誤差屬隨機(jī)誤差。 隨機(jī)誤差是符合正態(tài)分布規(guī)律的。因此，在消除系統(tǒng)誤差后，適當(dāng)增加平行測(cè)定次數(shù)（一般做 3～ 5次平行測(cè)定即可，當(dāng)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度要求較高時(shí)，可增至 10次左右），采用統(tǒng)計(jì)處理的辦法是可以減小隨機(jī)誤差的。 167。 64 有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理 一、有效數(shù)字及運(yùn)算規(guī)則 有效數(shù)字是指在分析測(cè)定中實(shí)際上能測(cè)量到的有實(shí)際意義的數(shù)字。有效數(shù)字由準(zhǔn)確數(shù)字加一位估計(jì)數(shù)字組成。通常有效數(shù)字最后一位是不確定數(shù)字 ,倒數(shù)第二位反映出儀器的最小刻度單位。如 mL為單位，小數(shù)點(diǎn)后一位是準(zhǔn)確的，小數(shù)點(diǎn)后第二位是可疑數(shù)字。 “ 0”在數(shù)據(jù)中的意義：數(shù)字“ 0”是否為有效數(shù)字取決其所在位置。數(shù)字之間或之后的“ 0”為有效數(shù)字。如： ； ，數(shù)字之前的“ 0”只起定位作用，不是有效數(shù)字，如 ，前面的三個(gè)“ 0”只起定位作用，后面的一個(gè)“ 0”才是有效數(shù)字。整數(shù)末尾的“ 0”意義往往不明確，如 1500，其有效數(shù)字可能是 4位、 3位或 2位，因此在記錄數(shù)據(jù)時(shí)應(yīng)根據(jù)測(cè)量精度將結(jié)果寫成指數(shù)形式，即 103（ 4位）， 103（ 3位）， 103（ 2位）。 pH、 pM、 logK等對(duì)數(shù)值，有效數(shù)字只取決于它們小數(shù)點(diǎn)后面數(shù)字的位數(shù)。因?yàn)樗鼈兊恼麛?shù)部分是相應(yīng)真實(shí)數(shù) 10的方次，只起定位作用。如 pH=，有效數(shù)字為兩位，說(shuō)明 c(H+)= 104molL1；又如 105=，這里 105為 2位有效數(shù)字，取對(duì)數(shù)后 5為相應(yīng)真實(shí)數(shù) 10的方次，小數(shù)點(diǎn)后面的兩位數(shù)字為有效數(shù)字。 另外，有效數(shù)字不因單位的改變而改變，如 寫為 103L。 ①在運(yùn)算中， “四舍六入五成雙”： ②加減運(yùn)算：以參加運(yùn)算的各數(shù)字中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)字為依據(jù)，且先修約整化再計(jì)算。 ③乘除運(yùn)算：以各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)字為依據(jù)，先修約再計(jì)算。所得結(jié)果與修約后的有效數(shù)字位數(shù)相同。 二、置信區(qū)間與置信概率 在實(shí)際測(cè)定分析工作中，通常總是把有限次測(cè)定數(shù)據(jù)的平均值作為分析結(jié)果報(bào)告出來(lái)，但測(cè)得的少量數(shù)據(jù)得到的平均值總是帶有一定的不確定性。為了評(píng)價(jià)測(cè)定結(jié)果的可靠性，人們總是希望能夠估計(jì)出實(shí)際有限次測(cè)定的平均值與真實(shí)值的接近程度，而真實(shí)值往往是不知道的，因而人們習(xí)慣報(bào)告出一個(gè)真實(shí)值可能存在的范圍（或區(qū)間）以及試樣含量落在此范圍內(nèi)的概率，以此來(lái)說(shuō)明分析結(jié)果的可靠程度。上述結(jié)果真實(shí)值可能存在的范圍就叫置信區(qū)間；真實(shí)值落在此范圍內(nèi)的概率就叫置信概率或置信度（ p）。 總體平均值 μ= ,tS tSxxnn+ t為 校正系數(shù)， n為測(cè)定次數(shù)， S為標(biāo)準(zhǔn)偏差。因此也稱 μ在 ,tS tSxxnn+ 的區(qū)間為置信區(qū)間。測(cè)量的精密度越高，S越小，這個(gè)區(qū)間就越小，平均值和總體平均值 μ就越接近。平均值的可靠性就越大，因此用置信區(qū)間表示分析結(jié)果更合理。 校正系數(shù) t既與置信概率 p有關(guān)，
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