分析化學概論ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-02 08:28 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 密度則表示平行測定值之間的符合程度，即測定結(jié)果的重現(xiàn)性。精密度是保證準確度的先決條件，精密度差說明測定結(jié)果的重現(xiàn)性差，所得結(jié)果不可靠；但是精密度高的不一定準確度也高。只有從精密度和準確度兩個方面綜合衡量測定結(jié)果的優(yōu)劣，二者都高的測定結(jié)果才是可信的。 一般而言，定量分析中當方法直接操作且比較簡單時，對精密度的要求相對偏差在 ％～％左右。對混合試樣或試樣均勻性較差時，隨分析成分含量的不同，對精密度的要求也不相同。但必須明確的是，為了保證分析的質(zhì)量，分析數(shù)據(jù)必須具備一定的準確度和精密度。 由于任何儀器的測量精度都是有限的，為了控制測量中的相對誤差，可采取選用合適的測定儀器、限制最低稱量、選擇合適滴定體積范圍等方法來減少測量誤差。如常用的萬分之一天平在每次稱量時都可能有 177。 。通常稱量一份試樣需要稱量兩的次（差減稱量法），則稱量的絕對誤差最大范圍為 177。 ，且一般分析工作控制測量的相對誤差在 177。 %以內(nèi)。 即在實際工作中，為了保證由測量精度引起的稱量相對誤差在 177。 ％以內(nèi)，試樣最低稱量不應(yīng)小于 （使用萬分之一天平時）。同理，滴定管的最小刻度為 ，估讀一位精確到 ，在滴定過程中讀取一個體積值需讀數(shù)兩次，所產(chǎn)生的讀數(shù)誤差為177。 。為了使體積的讀數(shù)相對誤差控制在 ％以內(nèi)，應(yīng)控制滴定時所消耗滴定劑的總體積不小于 20mL，通常為 20～ 30mL。這種由測量精度的限制引起的誤差屬隨機誤差。 隨機誤差是符合正態(tài)分布規(guī)律的。因此，在消除系統(tǒng)誤差后，適當增加平行測定次數(shù)（一般做 3～ 5次平行測定即可，當分析結(jié)果的準確度要求較高時，可增至 10次左右），采用統(tǒng)計處理的辦法是可以減小隨機誤差的。 167。 64 有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理 一、有效數(shù)字及運算規(guī)則 有效數(shù)字是指在分析測定中實際上能測量到的有實際意義的數(shù)字。有效數(shù)字由準確數(shù)字加一位估計數(shù)字組成。通常有效數(shù)字最后一位是不確定數(shù)字 ,倒數(shù)第二位反映出儀器的最小刻度單位。如 mL為單位，小數(shù)點后一位是準確的，小數(shù)點后第二位是可疑數(shù)字。 “ 0”在數(shù)據(jù)中的意義：數(shù)字“ 0”是否為有效數(shù)字取決其所在位置。數(shù)字之間或之后的“ 0”為有效數(shù)字。如： ； ，數(shù)字之前的“ 0”只起定位作用，不是有效數(shù)字，如 ，前面的三個“ 0”只起定位作用，后面的一個“ 0”才是有效數(shù)字。整數(shù)末尾的“ 0”意義往往不明確，如 1500，其有效數(shù)字可能是 4位、 3位或 2位，因此在記錄數(shù)據(jù)時應(yīng)根據(jù)測量精度將結(jié)果寫成指數(shù)形式，即 103（ 4位）， 103（ 3位）， 103（ 2位）。 pH、 pM、 logK等對數(shù)值，有效數(shù)字只取決于它們小數(shù)點后面數(shù)字的位數(shù)。因為它們的整數(shù)部分是相應(yīng)真實數(shù) 10的方次，只起定位作用。如 pH=，有效數(shù)字為兩位，說明 c(H+)= 104molL1；又如 105=，這里 105為 2位有效數(shù)字，取對數(shù)后 5為相應(yīng)真實數(shù) 10的方次，小數(shù)點后面的兩位數(shù)字為有效數(shù)字。 另外，有效數(shù)字不因單位的改變而改變，如 寫為 103L。 ①在運算中， “四舍六入五成雙”： ②加減運算：以參加運算的各數(shù)字中小數(shù)點后位數(shù)最少的那個數(shù)字為依據(jù)，且先修約整化再計算。 ③乘除運算：以各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)字為依據(jù)，先修約再計算。所得結(jié)果與修約后的有效數(shù)字位數(shù)相同。 二、置信區(qū)間與置信概率 在實際測定分析工作中，通常總是把有限次測定數(shù)據(jù)的平均值作為分析結(jié)果報告出來，但測得的少量數(shù)據(jù)得到的平均值總是帶有一定的不確定性。為了評價測定結(jié)果的可靠性，人們總是希望能夠估計出實際有限次測定的平均值與真實值的接近程度，而真實值往往是不知道的，因而人們習慣報告出一個真實值可能存在的范圍（或區(qū)間）以及試樣含量落在此范圍內(nèi)的概率，以此來說明分析結(jié)果的可靠程度。上述結(jié)果真實值可能存在的范圍就叫置信區(qū)間；真實值落在此范圍內(nèi)的概率就叫置信概率或置信度（ p）。 總體平均值 μ= ,tS tSxxnn+ t為 校正系數(shù)， n為測定次數(shù)， S為標準偏差。因此也稱 μ在 ,tS tSxxnn+ 的區(qū)間為置信區(qū)間。測量的精密度越高，S越小，這個區(qū)間就越小，平均值和總體平均值 μ就越接近。平均值的可靠性就越大，因此用置信區(qū)間表示分析結(jié)果更合理。 校正系數(shù) t既與置信概率 p有關(guān)，
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