chapter羧酸ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-01 12:01 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 OOH +C H 3 C O H +O( C H 2 ) 5 C H 3HC H 3( C H 2 ) 5 C H 3HC H 3H O羧酸與光活性醇的反應(yīng)實驗也證實了以上機理： 1oROH， 2oROH酯化時按加成 消除機制進行，且反應(yīng)速率為： CH3OHRCH2OHR2CHOH HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH 原因分析： 主要是位阻效應(yīng)！ 3oROH按碳正離子機制進行酯化。由于 R3C+易與堿性較強的水結(jié)合，不易與羧酸結(jié)合，故逆向反應(yīng)比正向反應(yīng)易進行。所以 3oROH的酯化反應(yīng)產(chǎn)率很低。 屬于 SN1機制 (CH3)3COH H+ (CH3)3COH2 + H2O OR C O C ( C H 3 ) 3+ O HR C O C ( C H 3 ) 3( C H 3 ) 3 C +O = C RO HH+ 按 SN1機制進行反應(yīng)，是烷氧鍵斷裂 該反應(yīng)機制也從同位素方法中得到了證明： OC H 3C O 1 8H+ (CH3)3COH O 1 8C H 3 C O C ( C H 3 ) 3+ H2O 碳正離子機制： 酯化反應(yīng)是一個可逆的反應(yīng)，為了使正反應(yīng)有利，通常采用的手段是： ①使原料之一過量。 ②不斷移走產(chǎn)物（例如除水，乙酸乙酯、乙 酸、水可形成三元恒沸物 bp ℃ ） C H 2 C H 2 C H 2 C O O H + C H 3 C H 2 O HH 2 S O 4回 流C H 2 C H 2 C H 2 C O O C H 2 C H 3 + H 2 O mol: 1 : 8 CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O H+ 投料 1 ： 1 產(chǎn)率 67% 1 ： 10 97% 2) 形成酰鹵 除 HCOOH外，羧酸可 PCl PCl SOCl2作用，羧酸中的羥基被氯原子取代生成酰氯。如： 3 C H 3 C O O H + P C l 3 3 C H 3 C O C l + H 3 P O 3b . p 1 1 8 ℃ 7 5 ℃ 5 2 ℃ 2 0 0 ℃ 分 解 亞磷酸不易揮發(fā)，故該法適用于制備低沸點酰氯。 + P C l 5 + P O C l 3C O O H C O C l + H C lb . p 2 4 9 ℃ 1 9 7 ℃ 1 0 5 . 3 ℃ 磷酰氯沸點較低 (℃ )，故適用于制備高沸點酰氯。 N O 2C O O H + S O C l 2N O 2C O C l + S O 2 + H C l該法的副產(chǎn)物均為氣體，有利于分離，且產(chǎn)率較高。 C O O H + S O C l 2C O C l+ S O 2 + H C l3 C H 3 C H 2 C H 2 C O H + P C l 3O3 C H 3 C H 2 C H 2 C C l + H 3 P O 3OC H 3 ( C H 2 ) 6 C C lO+ P O C l 3 + H C lC H 3 ( C H 2 ) 6 C O HO+ P C l 5 上述方法如何選用，取決于原料、產(chǎn)物與副產(chǎn)物之間的沸點差 (沸點差越大，越容易分離 )。因酰鹵易于水解，故不能用水洗的方法除去反應(yīng)中的無機物。 3) 形成酸酐 羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或 P2O5等。 R COO HR COO HP 2 O 5R COR COO + H 2 OC H 2 C O O HC O O H C H 3 C O C C H 3O OOOO 用乙酸酐作脫水劑不僅價格便宜，而且它易于吸水生成乙酸，容易除去，故常用來制備較高級的羧酸酐。 某些二元酸，只需加熱即可生成五元環(huán)或六元環(huán)的酸酐。如： C H 3 C O O N a + C H 3 C H 2 C C lOC H 3 C O C C H 2 C H 3O O+ N a C lCC==OOO HO H△CC==OOO鄰 苯 二 甲 酸 酐混合酸酐可用酰鹵與羧酸鹽一起共熱的方法來制備： 4) 形成酰胺 R C O O H + N H 3 R C O O N H 4 H 2 O R C N H 2OP h C O O H + P h N H 2 H2 O1 8 0 — 1 9 0 o C P h C O N H P h ( 8 4 % ) 羧酸與 NH3或 RNH R2NH作用，生成銨鹽，然后加熱脫水生成酰胺或 N取代酰胺。如： 二元酸的二銨鹽受熱則發(fā)生分子內(nèi)脫水兼脫氨，生成五元或六元環(huán)狀酰亞胺： C H 2 C O O N H 4C H 2 C O O N H 43 0 0 ℃ N H==OOC H 3 C O O H + ( C H 3 ) 2 N H D C C / T H F0 o C C H 3 C O N ( C H 3 ) 2 *酰氯或酸酐與 NH3或 RNH R2NH作用，生成酰胺或 N取代酰胺。 以二環(huán)己基碳二亞胺（ DCC） 為脫水劑，可在溫和的條件下完成
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