紫外光譜及其應(yīng)用ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-31 18:09 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 身產(chǎn)生紫外吸收，主要是 不飽和基團(tuán) 。如： C=C、苯環(huán)、 C=O、 N=N、 S=O等不飽和基團(tuán)。 助色團(tuán) ：指本身不產(chǎn)生紫外吸收，但與生色團(tuán)相連時(shí)，使向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，而且吸收強(qiáng)度增加。通常是 給電子基團(tuán) ： 如： NH NR OH、 OR、 Cl等。 各種助色團(tuán)的助色效應(yīng)強(qiáng)弱順序?yàn)椋? F CH3 Cl Br OH SH OCH3 NH2 NHR NR2 O 紅移與藍(lán)移，增色與減色 影響紫外光譜的因素 ? 溶劑效應(yīng) – （ 1）溶劑極性對(duì)非極性化合物、共軛雙烯化合物影響較小，而對(duì)不飽和羰基化合物影響大。 – （ 2）通常極性溶劑使 R吸收帶（ n→π* ）藍(lán)移，而使 K吸收帶（ π→π* ）紅移。 – (3)與樣品分子形成氫鍵。如溶劑與羰基形成氫鍵，則 n→π* 的吸收峰藍(lán)移。 ? 結(jié)構(gòu)的影響 ? （ 1）共軛程度增加，將導(dǎo)致紅移，吸收強(qiáng)度也增加， – 苯的 E2 λmax=204nm,ε=7400。 – 聯(lián)苯 λmax=252nm,ε=19000 ? （ 2）空間位阻降低共軛程度 ? （ 3）構(gòu)型的影響 : ? 在取代烯化合物中，一般反式異構(gòu)體 π→π* 躍遷位于長(zhǎng)波端，吸收強(qiáng)度也較大。而順式則相反 。 ? 二苯乙烯 – 反式： λmax=,ε=29000 – 順式 : λmax=280nm,ε=10500 ? 肉桂酸 – 反式： λmax=295nm,ε=27000 – 順式 : λmax=280nm,ε=13500 （ 4）構(gòu)象的影響 ? 一般 , λmax(a 鍵 )λmax(e 鍵 ). ? ? 如 :膽甾烷 3酮 – 2位無取代時(shí) , λmax=286nm,logε= – 2Cl取代時(shí) , λmax(axial)=299nm,logε=(+13) – λmax(equatorial)=276nm,logε=( 10). ? 酸度的影響 (分子離子化和有色配合物組成發(fā)生變化 ): ? 鐵 (III)與磺基水揚(yáng)酸的配合
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