炔烴、共軛二烯烴和紫外光譜(編輯修改稿)
2025-05-24 14:27 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ③ 體系的能量降低 ， 分子趨于穩(wěn)定； ④ 共軛鏈上正負(fù)極性交替 。 2022/5/24 25 由 π電子共軛所引起的共軛 ， 稱為 ππ共軛 。 C C C C H H H H H H ζ鍵所在平面在紙上 C C C C H H H H H H π鍵所在平面與紙面垂直 C H 3 =C H C H C H = C H 2 ( +δδ + δ + δ共軛體系在外電場的影響下， 將發(fā)生正、負(fù)電荷交替?zhèn)鬟f 的現(xiàn)象，并可沿碳鏈 一直傳遞下去 ，它不因碳鏈的增長而減弱。 2022/5/24 26 由于 C2C3之間具有部分雙鍵的性質(zhì)，故丁二烯可以有下列兩種構(gòu)象： S順丁二烯和 S反丁二烯。 S順丁二烯 S反丁二烯 D= Kj/mol C CH2 H C CH2 H C CH2 H C CH2 H 2022/5/24 27 1. 1,2加成和 1,4加成 + H B r ( 1 , 4 加 成 ) 1， 3－丁二烯的反應(yīng) + H B r ( 1 , 2 加 成 ) H Br CH2CHCH＝ CH2 H Br CH2CH＝ CHCH2 H2C＝ CHCH＝ CH2 2022/5/24 28 伯正碳離子 (不穩(wěn)定 ) 烯丙型正碳離子 (穩(wěn)定 ) CH2=CH— CH2— CH+2 反應(yīng)歷程 CH2= CH— CH = CH2 + H+ CH2— CH— CH— CH2 H δ+ δ+ 2022/5/24 29 CH2— CH — CH— CH2 H δ+ δ+ Br CH2= CH— CH— CH2 Br H 1,2加成產(chǎn)物 CH2— CH=CH — CH2 Br H 1,4加成產(chǎn)物 A A B B 80℃ 40℃ 2022/5/24 30 1 0 0 。 C 苯 C O C O O H C H C C H 2 C H 2 + H C C O H C C O O 2. DielsAlder反應(yīng) 2022/5/24 31 共軛二烯烴與二烯親合物（ dienophile）發(fā)生 1,4加成反應(yīng)，稱為 DielsAlder反應(yīng)，也叫雙烯合成（ diene synthesis）。 C H 2 H C H C C H 2 + C H 2 C H 2 1 5 0 ~ 2 0 0 。 C 高 壓 環(huán) 已 烯 2022/5/24 32 關(guān)于該類反應(yīng)，需注意以下幾點(diǎn)： (1)條件是加熱或光照，不需催化劑。一步完成，無中間體。 (2) 產(chǎn)物相當(dāng)于單烯烴對共軛二烯烴的 1,4－加成。 (3) 單烯烴上連有－ NO羰基、酰基等吸電子基，使反應(yīng)易于發(fā)生。 2022/5/24 33 誘導(dǎo)效應(yīng) —— 由于分子中電負(fù)性不同的原子或基團(tuán)的影響使整個(gè)分子中成鍵的電子云沿分子鏈 (共價(jià)鍵 )向一個(gè)方向偏移 ， 使分子發(fā)生極化的現(xiàn)象 。 誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng) 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) (I ) 斥電子誘導(dǎo)效應(yīng) (+I ). 誘導(dǎo)效應(yīng) 2022/5/24 34 H H H H C C C H H H H α β γ d d+ dd+ ddd+ Cl 誘導(dǎo)效應(yīng)中電子偏移的方向以 C— H鍵中 H作為比較標(biāo)準(zhǔn) . —— C X —— C—— H —— C Y I 效應(yīng) 比較標(biāo)準(zhǔn) +I 效應(yīng) 2022/5/24 35 誘導(dǎo)效應(yīng)的傳遞 —— 沿共價(jià)鍵 單向傳遞 在多原子分子中，誘導(dǎo)效應(yīng)可由近及遠(yuǎn)地沿著分子鏈傳遞下去。例如 1氯丙烷分子中的誘導(dǎo)效應(yīng)： H H H H C C C H H H H α β γ d d+ dd+ ddd+ Cl 2022/5/24 36 但是這
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