【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 22/5/24 54 繪制控制圖注意事項(xiàng) ? 在繪制控制圖時(shí)： 落在范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)占總點(diǎn)數(shù)的 68％ ， 若少于 50％ ， 則分布不合適 。 若連續(xù) 7點(diǎn)位于中心線同一側(cè) ， 表示數(shù)據(jù)失控 ， 此圖不適用 。 ? 控制圖繪制后，應(yīng)標(biāo)明繪制控制圖的內(nèi)容和條件，如測(cè)定項(xiàng)目、分析方法、溶液濃度、溫度、操作人員和繪制日期等。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 55 均數(shù)控制圖的使用方法 ? 根據(jù)分析頻率和分析人員的技術(shù)水平，每間隔適當(dāng)時(shí)間，取兩份平行的控制樣品，隨環(huán)境樣品同時(shí)測(cè)定。 ? 對(duì)測(cè)定頻率低的項(xiàng)目，每次都應(yīng)同時(shí)測(cè)定控制樣品。 ? 將控制樣品的測(cè)定結(jié)果 (xi)依次點(diǎn)在控制圖上，根據(jù)下列規(guī)定檢驗(yàn)分析過(guò)程是否處于控制狀態(tài) 。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 56 檢驗(yàn)分析過(guò)程是否處于控制狀態(tài) 1) 數(shù)據(jù)點(diǎn)落在上 、 下警告限之間區(qū)域內(nèi) ， 測(cè)定過(guò)程屬于控制狀態(tài) ， 環(huán)境樣品分析結(jié)果有效 。 2) 數(shù)據(jù)點(diǎn)超出上 、 下警告限 ， 但在上 、 下控制限之間的區(qū)域內(nèi) 。 顯示分析質(zhì)量開(kāi)始變劣 ， 可能存在 “ 失控 ”傾向 ， 應(yīng)進(jìn)行檢查 ， 采取相應(yīng)的校正措施 。 3) 數(shù)據(jù)點(diǎn) 落在上 、 下控制限之外 ， 表示測(cè)定過(guò)程 “ 失控 ” ， 應(yīng)立即予以糾正 。 4) 數(shù)據(jù)點(diǎn) 連續(xù) 7點(diǎn)上升或下降 ， 表示測(cè)定有失去控制傾向 ， 應(yīng)查明原因并糾正 。 5) 在數(shù)據(jù)點(diǎn) 處于控制狀態(tài) ， 也可根據(jù)相鄰測(cè)定值的分布趨勢(shì) ， 對(duì)分析質(zhì)量可能發(fā)生的問(wèn)題進(jìn)行分析判斷 。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 57 例 題 ? 某一銅的控制水樣 ， 累積測(cè)定 20個(gè)平行樣 ，結(jié)果見(jiàn)下表 ， 試作 x 控制圖 。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 58 計(jì)算結(jié)果及繪圖 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 59 空白試驗(yàn)控制圖例題 ? 用二乙基二硫代氨基甲酸銀 Ag—DDC法測(cè)定砷時(shí)，測(cè)得空白試驗(yàn)值如下表： ? 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 60 空白試驗(yàn) ? 空白試驗(yàn)的質(zhì)量控制水樣，包括實(shí)驗(yàn)用水和采樣時(shí)加入的保存劑。 ? 空白試驗(yàn)值越小越好。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 61 計(jì)算結(jié)果 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 62 空白試驗(yàn)控制圖 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 63 空白試驗(yàn)控制圖說(shuō)明 空白試驗(yàn)控制圖為精密控制圖。 因?yàn)榭瞻自囼?yàn)值越小越好，所以空白試驗(yàn)控制圖沒(méi)有下控制線和下警告線，但圖中仍留有空間，以便標(biāo)出小于總平均值（基線）的位置。 當(dāng)實(shí)測(cè)空白值低于控制基線時(shí)，說(shuō)明試驗(yàn)水平提高。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 64 準(zhǔn)確度控制圖 ? 準(zhǔn)確度控制圖是以環(huán)境樣品加標(biāo)回收率的測(cè)定值繪制的。 ? 完成 20份樣品和加標(biāo)樣品測(cè)定后，先計(jì)算出各次加標(biāo)回收率 (P)，再算出 P平均值和加標(biāo)回收率標(biāo)準(zhǔn)偏差 sp ? 由于加標(biāo)回收率受到加標(biāo)量大小的影響，因此加標(biāo)量盡量待測(cè)物質(zhì)含量相近。 ? 在任何情況下，加標(biāo)量不得大于待測(cè)物含量的三倍，加標(biāo)后的測(cè)定值不得超出方法的測(cè)定上限。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 65 準(zhǔn)確度控制圖 例題 ? 用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為／ 100mL，測(cè)得加標(biāo)回收率表，試作準(zhǔn)確度控制圖。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 66 準(zhǔn)確度控制圖 例題解 解 : 根據(jù)監(jiān)測(cè)方法規(guī)定相應(yīng)含汞量水樣的加標(biāo)回收率應(yīng)為 89—111％，上表數(shù)據(jù)全部合格 。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 67 落在 P平均值 177。 sp范圍內(nèi)的點(diǎn)是 15個(gè)，占總數(shù)75%, 故此控制圖合格。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 準(zhǔn)確度控制圖例題解 2022/5/24 68 均數(shù) —極差控制圖 ( x－ R圖 ) ? 有時(shí)分析平行樣的平均值 x與總均值很接近，但極差較大，顯然屬質(zhì)量較差。而采用均數(shù) —極差控制圖就能同時(shí)考察均數(shù)和極差的變化情況。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 69 均數(shù) —極差控制圖 ( x－ R圖 ) 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 70 均數(shù)－極差控制圖的內(nèi)容 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 71 系數(shù) A D D4的確定 ? 系數(shù) A D D4可從下表查出 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 72 均數(shù)－極差控制圖的使用 1) 極差愈小愈好 ， 故極差控制圖沒(méi)有下警告限 ，但仍有下控制限 。 2) 在使用過(guò)程中 ， 如 R值穩(wěn)步下降逐漸變小 ， 以至于 R≈D 3R 即接近下控制限 ， 則表明測(cè)定精密度已有所提高 ， 原質(zhì)量控制圖已失去作用 ，應(yīng)根據(jù)新的測(cè)定值重新計(jì)算和改繪新的均數(shù)極差控制圖 。 3) 使用時(shí)，只要均數(shù)或極差兩者之一有超出控制限，即認(rèn)為 “ 失控 ” ，故靈敏度較高。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 73 均數(shù) —極差控制圖的 例題 [例 ] 用鎘試劑法測(cè)鎘。以濃度為 l mg／ L的控制樣品每次作兩個(gè)平行測(cè)定。其結(jié)果如下表，據(jù)此繪制均數(shù)－極差控制圖。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 74 均數(shù) —極差控制圖的 例題 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 75 均數(shù) —極差控制圖的 例題 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 76 均數(shù) —極差控制圖的 例題 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 77 繪制鎘的均數(shù)極差圖 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 78 極差 R 值臨界限 (Rc)表 ? 在使用 x－ R圖時(shí)最關(guān)心的是 R值是否超出上控制限，故可對(duì)每一監(jiān)測(cè)項(xiàng)目繪制一系列各種濃度范圍的上控制限表格，把不同濃度范圍的上控制限數(shù)據(jù)處理到最接近的整數(shù)，或保留一位小數(shù)。這一系列的 R值稱(chēng)為臨界限 (Rc)，用它作為不同濃度水平的極差控制是很方便實(shí)用的。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 79 平行樣品測(cè)定的臨界限 (Rc)參考表 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 80 多樣控制圖 ? 為了適應(yīng)環(huán)境樣品濃度多變，避免分析人員對(duì)單一濃度質(zhì)量控制樣品的測(cè)定值產(chǎn)生“習(xí)慣性”誤差弊病，可以采用多樣控制圖。 ? 多樣控制圖的方法是配制一組濃度不同，但相差不大的控制樣品，測(cè)定時(shí)標(biāo)準(zhǔn)偏差視作為常數(shù)。 ? 繪制控制圖時(shí)，每次隨機(jī)取某一濃度控制樣品進(jìn)行測(cè)定。在對(duì)不同濃度控制樣品進(jìn)行至少 20次測(cè)定以后，計(jì)算它們的平均濃度 (x)和標(biāo)準(zhǔn)偏差 (s)。按下列各參數(shù)繪制多樣控制圖。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 81 多樣控制圖 多樣控制圖的原理： ? 以 0 作為中心線 ? 以 177。 s 作為上下輔助線 ? 以 177。 2s 作為上下警告限 ? 以 177。 3s 作為上下控制限 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 82 多樣控制圖 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 83 多樣控制圖的使用 ? 在使用此控制圖時(shí) ， 應(yīng)在環(huán)境樣品測(cè)定的同時(shí) ， 隨機(jī)取某一濃度的控制樣品 ， 穿插在環(huán)境樣品中進(jìn)行分析 。 ? 然后計(jì)算環(huán)境樣品測(cè)定值 (xi)與所用控制樣品平均濃度 (x)的差值 (│x i－ x│), 點(diǎn)入控制圖檢驗(yàn) 。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 2022/5/24 84 (二 )其他質(zhì)量控制方法 ? 用加標(biāo)回收率來(lái)判斷分析的準(zhǔn)確度 ， 方法簡(jiǎn)單 、 結(jié)果明確 ， 是常用方法 。 ? 由于在分析過(guò)程中對(duì)樣品和加標(biāo)樣品的操作完全相同 ， 以致干擾的影響 、 操作損失也相似 ， 使誤差抵消 ， 因而分析方法中某些問(wèn)題難以發(fā)現(xiàn) 。 這時(shí)常改用以下方法： 比較實(shí)驗(yàn) 對(duì)照分析 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 2022/5/24 85 比較實(shí)驗(yàn) ? 對(duì)同一樣品采用不同的分析方法進(jìn)行測(cè)定 ，比較結(jié)果的符合程度來(lái)估計(jì)測(cè)定準(zhǔn)確度 。對(duì)于難度較大而不易掌握的方法或測(cè)定結(jié)果有爭(zhēng)議的樣品 ， 常采用此法 。 ? 必要時(shí)還可以進(jìn)一步交換操作者 ， 交換儀器設(shè)備或兩者都交換 。 將所得結(jié)果加以比較 ， 以檢查操作穩(wěn)定性和發(fā)現(xiàn)問(wèn)題 。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 其他質(zhì)量控制方法 2022/5/24 86 對(duì)照分析 ? 進(jìn)行環(huán)境樣品分析的同時(shí) ， 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或權(quán)威部門(mén)制備的合成標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行平行分析 ，將后者的測(cè)定結(jié)果與已知濃度進(jìn)行比較 ，以控制分析準(zhǔn)確度 。 ? 也可以由上級(jí)部門(mén)配制標(biāo)準(zhǔn)樣品 ， 但不告訴操作人員濃度值 ——密碼樣 ， 然后由上級(jí)部門(mén)對(duì)結(jié)果進(jìn)行檢查 ， 這也是考核試驗(yàn)人員的一種方法 。 第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 其他質(zhì)量控制方法 2022/5/24 87 三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 ? 實(shí)驗(yàn)