伏安分析法ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-29 00:12 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ??? 這兩個極譜波的半波電位范圍正是極譜分析中最常有的（ 0 ~ ） 電位之間，故會對被測物的極譜波產(chǎn)生干擾。氧是極譜分析中具有普遍性的干擾元素，必須于以消除。 常用消除方法： 1）在 惰性氣體 環(huán)境下進行極譜分析，通入惰性氣體（ H2， N2， CO2 ）驅(qū)除溶液中的氧。 CO2適用于酸性 溶液 ，常用 N2； 2）在 中性或堿性 溶液中，可加入 Na2SO3。 ?? ?? 24223 22 SOOSO3）在 酸性 溶液中，可加入 Na2CO3， 這會釋放出大量的 CO2來驅(qū)除 O2， 或加入還原劑（如鐵）生成 H2來驅(qū)除 O2。 4）在 微酸性 溶液中可加入 抗壞血酸 。 六 極譜定量方法 極譜定量的依據(jù)是： kCib ?I即峰高的測量，其測量方法如右圖： 1）平行線法 2）切線法 3）矩形法 極譜定量的方法有： 1 直接比較法 將濃度為 Cs的 標準溶液 及濃度為 Cx的 未知溶液 在同一實驗條件下，分別測的極譜波的波高 hs及 hx由 求出未知液的濃度。 2 工作曲線法 配制一系列標準溶液，在相同的實驗條件下，進行極譜測定，繪制濃度 —波高標準曲線。 ssxx chhc ??3 標準加入法 設(shè)未知溶液體積 Vx； 濃度 cx； 極譜圖波高 hx； 加入的 已知溶液體積 Vs；濃度 cs； 極譜圖波高hs+x；由擴散電流方程得： VhVVHhVccxsxssx )( ??????????????sssxVVcVcVKHxx Kch ? 由以上兩式可求得未知液的濃度 cx 43 極譜分析的特點及其存在的問題 一 極譜分析的特點 1）靈敏度高； 2）相對誤差小，可與比色法媲美； 3）分析速度快，在合適的情況下，可同時測定 4~5種 物質(zhì)，不必預(yù)先分離； 4）用樣量小，有良好的重現(xiàn)性； 5）使用于同一品種大量試樣的分析測定； 6）應(yīng)用范圍廣。 二 經(jīng)典極譜的不足 1）靈敏度受到一定的限制，這主要是電容電流造成的。 2）當試樣中含有大量干擾離子時，經(jīng)典極譜會遇到困難。 3）分辨能力低，需兩種物質(zhì)的半波電位相差100 mV以上。 為解決上述困難，而發(fā)展了現(xiàn)代極譜。如極譜催化波，單掃描極譜，方波極譜等。 44 現(xiàn)代極譜 一 極譜催化波 極譜催化波是在 電化學 和 化學動力學 的理論基礎(chǔ)上發(fā)展起來的提高極譜分析 靈敏度 和 選擇性 的一種方法。 極譜電流按其電極過程的不同可分為： 1）受擴散控制的極譜電流 —擴散電流，可逆波； 2）受電極反應(yīng)速度控制的極譜電流 —擴散電流，不可逆波； 3）受吸附作用控制的極譜電流 —吸附電流； 4）受化學反應(yīng)作用控制的極譜電流 —動力波，催化波。 動力波可分為三類： 1）化學反應(yīng)超前于電極反應(yīng)： BAY nekkbf ? ??? ?? ?2）化學反應(yīng)滯后于電極反應(yīng)： PBAbfkkne ? ??? ?? ?3）化學反應(yīng)與電極反應(yīng)平行： 電極反應(yīng)）(BneA ?? ?)(1 化學反應(yīng)ZAXB k ?? ??? 極譜催化波就是基于第三類反應(yīng) ，這里存在一個電極反應(yīng) —化學反應(yīng) —電極反應(yīng)的循環(huán)。 A在電極反應(yīng)中被消耗，又在化學反應(yīng)中生成，因兩反應(yīng)平行，故 A的濃度幾乎不變，相當于催化劑，催化了 X的還原。這時會因催化反應(yīng)而增大電流（催化電流），催化電流與 A的濃度呈正比。極譜催化波因此而具有高的靈敏度。 物質(zhì) X應(yīng)具有強的 氧化性 ，在電極反應(yīng)中具有 很高的超電壓。 催化電流除受 A， B， X的擴散速度控制外，還受k1所控制， k1愈大，反應(yīng)速度愈快，催化電流也愈大。 如：當過氧化氫與鐵離子共存時，可產(chǎn)生催化波。 )3()2()1((323222231????????????????? ?????OHFeOHFeFeOHOHOHFeFeeFek電極反應(yīng)） 其中（ 3）式反應(yīng)較慢，決定著整個化學反應(yīng)的速度，也決定著催化電流的大。雙氧水與 Mo(Ⅵ )， W(Ⅵ )或 V(Ⅴ )共存時也產(chǎn)生催化電流。 催化電流公式為： 的擴散系數(shù)?；瘜W反應(yīng)常數(shù)；在溶液中的濃度；和分別為物質(zhì)及為極限電流；ADkAXcciccktmn F DiAxAx??
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