波譜分析紫外光譜ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-28 06:04 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 和 227nm。 ⑶ π → π ＊ 躍遷 所需能量較小，吸收波長(zhǎng)處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，摩爾吸光系數(shù) εmax一般在104Lmol－ 1cm－ 1以上，屬于強(qiáng)吸收。不飽和烴、共軛烯烴和芳香烴類均可發(fā)生該類躍遷。如乙烯π→ π*躍遷的 λmax為 162nm， εmax為 : 1 104Lmol1cm－ 1。 需能量最低，吸收波長(zhǎng) λ200nm。這類躍遷在躍遷選律上屬于禁阻躍遷，摩爾吸光系數(shù)一般為10～ 100Lmol－ 1 cm－ 1，吸收譜帶強(qiáng)度較弱。分子中孤對(duì)電子和 π鍵同時(shí)存在時(shí)發(fā)生 n→ π＊ 躍遷。丙酮 n→ π＊ 躍遷的 λmax為 275nm εmax為 22 Lmol－ 1 cm － 1（溶劑環(huán)己烷 )。 ⑷ n→ π＊ 躍遷 生色團(tuán)（ chromophore)： 在紫外和可見(jiàn)光區(qū)產(chǎn)生吸收帶的基團(tuán)稱為生色團(tuán)。因?yàn)橹挥杏?π→π ＊ 和 n→ π＊ 躍遷才能產(chǎn)生紫外可見(jiàn)吸收，而這兩種躍遷均要求有機(jī)物分子中含有不飽和基團(tuán)，所以這類含有 π鍵的不飽和基團(tuán)稱為生色團(tuán)。簡(jiǎn)單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基 — N＝ N— 、乙炔基、腈基 — C≡N等。 ? 助色團(tuán)（ auxochrome)： 有一些含有 n電子的基團(tuán) (如 — OH、 —OR、 — NH２ 、 — NHR、 — X等 )，它們本身沒(méi)有生色功能 (不能吸收 λ200nm的光 )，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，就會(huì)發(fā)生 n— π共軛作用，增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力 (吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，且吸收強(qiáng)度增加 )，這樣的基團(tuán)稱為助色團(tuán)。 有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩL(zhǎng) λ max和吸收強(qiáng)度發(fā)生變化 : λ max向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱為 紅移，向短波方向移動(dòng)稱為 藍(lán)移 (或紫移 )。吸收強(qiáng)度即摩爾吸光系數(shù) ε增大或減小的現(xiàn)象分別稱為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)，如圖所示。 生色團(tuán) 溶劑 ? /nm ? m ax 躍遷類型 烯 正庚烷 177 13000 ? ? ? * 炔 正庚烷 178 10000 ? ? ? * 羧基 乙醇 204 41 n ? ? * 酰胺基 水 214 60 n ? ? * 羰基 正己烷 186 1000 n ? ? * ，n ? ? * ? 1) R吸收帶 ? 由含氧
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