有機化學(xué)紫外光譜(編輯修改稿)
2024-10-05 23:17 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 C HC H2= C H C HOl m a x ( R ) 3 1 5 n m ( e 1 4 )l m a x ( R ) 3 1 9 n m ( e 5 0 )C C H3O(ii) K帶 [來自德文 Konjugierte(共軛 )] 起源 ：由 ππ＊ 躍遷引起。特指共軛體系的 ππ＊ 躍遷。 K帶是最重要的 UV吸收帶之一，共軛雙烯、 α,β－不飽和醛、酮，芳香族醛、酮以及被發(fā)色團取代的苯（如苯乙烯）等，都有 K帶吸收。例如： l max 223nm( e 22600)CH 3 CH=CHCH=CH 2l max(K) 234nm( e 14000)l max(K) 244nm( e 1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OCHO特點 ： ① λmax 210－ 270nm， εmax＞ 10000； ② 溶劑極性 ↑時 ， λmax不變 (雙烯 )或發(fā)生紅移 (烯酮 )。 (iii) B帶和 E帶 起源 ：均由苯環(huán)的 ππ＊ 躍遷引起 。 是苯環(huán)的 UV特征吸收 。 特點 ： ① B帶為寬峰 ， 有精細(xì)結(jié)構(gòu) (苯的 B帶在 230－ 270nm) εmax偏低： 200＜ ε＜ 3000 (苯的 ε為 215)； ② E1帶特強 ， (εmax ＜ 10000) ； E2帶中等強度 ， (2020＜ εmax ＜ 10000) ③ 苯環(huán)上引入取代基時， E2紅移，但一般不超過210nm。如果 E2帶紅移超過 210nm，將衍變?yōu)?K帶。 B— 德文 Benzienoid(苯系 ) E— 德文 Ethylenic(乙烯型 ) 例： l max 282nm( e 450)l max 244nm( e 12020)K帶：B帶：CH=CH 2C H 3O HCH=CH 2 l max 244nm( e 12020)K帶：l max 210nm( e 6200)E 2 帶：l max 208nm( e 2460)E 2 帶： 識別上述幾種吸收帶，對推導(dǎo)有機化合物的結(jié)構(gòu)將會有很大的幫助。 各種吸收帶舉例 ： (3) UV圖譜的解析 UV與 IR、 NMR不同 ， 它不能用來鑒別具體的官能團 ， 而主要是 通過考察孤對電子及 π電子的躍遷 來提示分子中是否存在共軛體系 。 部分化合物的 UV吸收見下表： UV主要反映共軛體系和芳香族化合物的結(jié)構(gòu)特征。往往兩個化合物分子中相同的共軛結(jié)構(gòu)，而分子的其它部分截然不同，卻可以得到十分相似的紫外譜圖。 例如，
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