有機(jī)化學(xué)紫外光譜(已改無錯(cuò)字)
2022-10-12 23:17:10 本頁面
【正文】 雄甾 4烯 3酮 (a)和 4甲基 3戊烯 2酮 (b)的紫外光譜 。 (五 ) 質(zhì)譜 (Mass Specrometry) (1) 基本原理 (2) 質(zhì)譜儀和質(zhì)譜圖 (3) 譜圖的解析 (五 ) 質(zhì)譜 (Mass Specrometry) 質(zhì)譜能夠提供的信息： ⑴ 相對(duì)分子質(zhì)量 低分辨質(zhì)譜就可以確定相對(duì)分子質(zhì)量 ， 高分辨質(zhì)譜可精確到 ； ⑵ 分子式 (樣品的元素組成 ) 用同位素豐度比法 （ 低分辨法 ） 或高分辨質(zhì)譜儀測(cè)得的準(zhǔn)確相對(duì)分子質(zhì)量 ,均可以確定分子式； ⑶ 鑒定某些官能團(tuán) 如甲基 (m/z 15)、 羰基 (m/z 28)、 甲氧基 (m/z 31)、 乙酰基 (m/z 43)…… ⑷ 分子結(jié)構(gòu)信息 由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律 ,根據(jù)碎片離子的 m/z及相對(duì)豐度RA提供分子結(jié)構(gòu)信息； ⑸ 人機(jī)問答，給出可能的化合物。 (1) 基本原理 質(zhì)譜用于結(jié)構(gòu)分析有點(diǎn)像： 花瓶 打碎 碎片(不可看到它的形狀和質(zhì)地) (可以看到它的形狀和質(zhì)地)將碎片拼起來 復(fù)原后的花瓶有機(jī)分子電子轟擊質(zhì)譜開裂碎片離子分子離子(e)(M) ( M ) +分離、收集、記錄即： 由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律 ,根據(jù)分子離子和各種碎片離子的質(zhì)荷比及其相對(duì)豐度 ,就可以進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析。 (2) 質(zhì)譜儀和質(zhì)譜圖 ? 質(zhì)譜儀通常由四部分組成：進(jìn)樣系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析器和離子檢測(cè)器。 ? 由于計(jì)算機(jī)的發(fā)展，近代質(zhì)譜儀一般還帶有一個(gè)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) ,用作有機(jī)質(zhì)譜數(shù)據(jù)的收集、譜圖的簡化和處理。 1527314546m / e相對(duì)豐度乙醇乙醇的質(zhì)譜圖 相對(duì)豐度 (RA)—— 以圖中最強(qiáng)的離子峰 (基峰 )高為 100％，其它峰的峰高則用相對(duì)于基峰的百分?jǐn)?shù)表示。 (3) 譜圖的解析 ? 質(zhì)譜在有機(jī)結(jié)構(gòu)分析上的應(yīng)用主要有兩方面： ① 確定相對(duì)分子質(zhì)量和分子式； ② 由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律 ， 鑒定某些官能團(tuán) ， 給出分子的結(jié)構(gòu)信息； ? 在基礎(chǔ)有機(jī)中，我們僅介紹 判斷分子離子峰的方法 ，以便于確定相對(duì)分子質(zhì)量。 判斷分子離子峰 (M+ )的方法 ⑴ 從質(zhì)譜圖右端最高質(zhì)量數(shù)的峰中去找 M+ 注意：不能將同位素峰 M+ M+2… … 誤認(rèn)為是 M+ ⑵ 利用 M+1或 M1峰 例如：醚、酯、胺的 M+1峰明顯；醛的 M1峰明顯。 ⑶注意離子的質(zhì)量數(shù)是奇數(shù) ?偶數(shù) ? —— 氮素規(guī)律 ⑷ 注意可能的 M+與左側(cè)其它碎片離子之間的質(zhì)量差是否符合邏輯
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