【文章內容簡介】 即總體平均值的置信區(qū)間為 （ ， ） 。 （ 3） 根據測定次數和要求的置信度， (如 90%)查表： 不同置信度下 ， 舍棄可疑數據的 Q值表 測定次數 Q90 Q95 Q99 3 8 （ 4） 若 Q QX （ 如 Q90 ） 舍棄該數據 , （ 過失誤差造成 ） 若 Q QX （ 如 Q90 ） 保留該數據 , （ 偶然誤差所致 ） 注：當數據較少時 舍去一個后 ， 應補加一個數據 。 7. 用 Q檢驗法處理異常值 11211XXXXQXXXXQnnnn?????? ? 或 （ 1） 數據排列 X1 X2 …… Xn （ 2） 計算： +2. 某人測定一溶液的摩爾濃度（ molL1)，獲得以下結果： ， ， ， 。 問 : 第三個結果應否棄去？ (用 Q檢驗法判斷 ) 答： 第三個結果不應該棄去 。 8. Ｆ 檢驗法 －兩組數據間 偶然誤差 的檢測 ,檢驗 精密度 ｂ按照置信度和自由度查表（ Ｆ 表 ）， 比較 F計算 和 F表 ａ計算 Ｆ 值： 22小大計算 SSF ?C 若 F計算 F表 , 則兩組數據的標準偏差 無顯著性差異 9. 分析方法準確性的檢驗 b. 由要求的置信度和測定次數 ,查表 ,得 : t表 c. 比較 t計 t表 , 表示有顯著性差異 ,存在系統(tǒng)誤差 ,被檢驗方法需要改進 t計 t表 , 表示無顯著性差異，被檢驗方法可以采用。 nSXt/???計算t 檢驗法 系統(tǒng)誤差 的檢測 1） 平均值與 標準值 (?)的比較 a. 計算 t 值 ｃ查表 （ 自由度 f＝ f 1＋ f 2＝ n1＋ n2－ 2） , 比較： t計 t表 ,表示有顯著性差異 2）兩組數據 的平均值比較（同一試樣） ｂ 計算 ｔ 值： 新方法 經典方法（標準方法）測定的兩組數據 兩個分析人員測定的兩組數據 兩個實驗室測定的兩組數據 a 求合并的標準偏差： 2)1()1(21221211??????nnSnSnS合211121 ||nnnnSXXt???合合? P76:習題第 14題 某分析人員提出了測定氯的新方法。用此法分析某標準樣品（標準值為 %），四次測定的平均值為 %，標準差為 %。問此結果與標準值相比有無顯著差異（置信度為 95%）。 %?x4%%%/0 ?????nsxt ?計算已知： n=4， ， s=% 假設： μ=μ0 = % t表 = (3) = t計算 說明測定結果與標準值無顯著差異 ,新方法可以采用。 ? +3. 用無水 NaCO3標定 ,一般稱量 ，這個范圍是怎么確定的？ ?常量滴定管精確度為 177。 mL，滴定時耗用體積應大于為 20mL,則 m 〉 答：是根據滴定的相對誤差要小于 %來確定的。 ?萬分之一分析天平的精確度為 177。 g， 最少稱樣量為 。 當稱樣量為 ， 40mL。如果 m 〉 ，則消耗的鹽酸可能會超過 50mL。綜合考慮，稱樣量確定為 ，此時，鹽酸消耗體積 3040mL。 但從稱量誤差考慮達不到 %的準確度，所以 最好改用摩爾質量較大的硼砂來標定鹽酸。 ? 重點、難點： ,Ka與 Kb之間的關系 ,平衡濃度的計算 pH計算 第五章、酸堿滴定法 2022/11l o giiiiZcIIIZ?????離子強度：???活度系數 ? ： 衡量實際溶液對理想溶液的偏離程度。 ⑴ 較稀弱電解質、極稀強電解質： 離子間距離大，作用小，認為 ?≈1 ⑵ 中性分子： ?≈1 ⑶ 高濃度電解質溶液：情況復雜，還沒有較好發(fā)定量公式 ⑷ 稀溶液（ ＜ ）： ?＜ 1 可由 DebyeH252。ckel 方程求出 ： 結語： 離子強度越大，活度系數越小，活度越??； 離子電荷數越高，活度越小。 IZ ii g ??? ,Ka與 Kb之間的關系 共軛酸 共軛堿 + H+ conjugate acid conjugate base proton 對共軛酸堿對 HA— A wwOHHAOHHAHAAHppp KKKKKKbaba????????????????????AH3 2AH 2HA 3A多元酸 pKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1 P1623 ? 屬于共軛酸堿對的是： d， f ? 注意： 只有相差 一個質子（ H+） 的關系 才能構成共軛酸堿對 ,平衡濃度的計算 一元弱酸： ?? ?? AHHAH A ][]A][H[ ???aK]H[]A[]HA[]A[]A[A0 ?????????aaKKc??]H[]H[]A[]HA[]HA[]HA[HA1 ????????aKc??用于計算各型體的平衡濃度 1)]H([]H[0000????????????akjajnkkninjajiiKKK?2121212A ]H[]H[]A[?? ????aaaaaKKKKKc?21211HA ]H[]H[]H[]HA[???????aaaaKKKKc?212122222AH]H[]H[]H[]A[]HA[]AH[]AH[]AH[2??????????aaa KKKc?二元弱酸 AHAAH 21 pp2 ?? ???? ?? aa KK N 元酸 ?同一物質的不同形體的 δ 之和恒為 1 如： δHA＋ δ A ＝ 1 ?δ 僅是 pH和 pKa 的函數，與酸的分析濃度 c無關 ? 對于給定弱酸， δ 僅與 pH有關 對于給定弱酸， δ 對 pH作圖 → 分布分數圖 分布分數的一些特征 思考題 P1626 H2CO3的分布分數圖 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H2CO3 HCO3 CO32 H2CO3 HCO3 CO32 pKa1 pKa2 △ pKa = pH 優(yōu)勢區(qū)域圖 3. 質子平衡方程式的書寫方法 （ 1）找出參考水準 。參考水準一般選擇 參與質子轉移 且 大量存在 的物質。 （ 2）寫出質子轉移式：得質子后的產物寫在等號左邊，失 質子產物寫在右邊。 （ 3）根據得失質子的物質的量相等的原則，寫出 PBE。 （ 4） 有強酸堿存在時，注意其在水溶液中的完全電離 質子條件： (1 )c1 NH3 + c2 NH4Cl 參考水準 : NH3 和 H2O PBE： [H+]– c2 + [NH4] =[OH] 緩沖溶液，可視為 NH3 和 HCl (2) c1 NaOH + c2 H3BO3 參考水準 : H3BO3 H