【文章內(nèi)容簡介】 即總體平均值的置信區(qū)間為 （ ， ） 。 （ 3） 根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度， (如 90%)查表： 不同置信度下 ， 舍棄可疑數(shù)據(jù)的 Q值表 測定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 8 （ 4） 若 Q QX （ 如 Q90 ） 舍棄該數(shù)據(jù) , （ 過失誤差造成 ） 若 Q QX （ 如 Q90 ） 保留該數(shù)據(jù) , （ 偶然誤差所致 ） 注：當(dāng)數(shù)據(jù)較少時(shí) 舍去一個(gè)后 ， 應(yīng)補(bǔ)加一個(gè)數(shù)據(jù) 。 7. 用 Q檢驗(yàn)法處理異常值 11211XXXXQXXXXQnnnn?????? ? 或 （ 1） 數(shù)據(jù)排列 X1 X2 …… Xn （ 2） 計(jì)算： +2. 某人測定一溶液的摩爾濃度（ molL1)，獲得以下結(jié)果： ， ， ， 。 問 : 第三個(gè)結(jié)果應(yīng)否棄去？ (用 Q檢驗(yàn)法判斷 ) 答： 第三個(gè)結(jié)果不應(yīng)該棄去 。 8. Ｆ 檢驗(yàn)法 －兩組數(shù)據(jù)間 偶然誤差 的檢測 ,檢驗(yàn) 精密度 ｂ按照置信度和自由度查表（ Ｆ 表 ）， 比較 F計(jì)算 和 F表 ａ計(jì)算 Ｆ 值： 22小大計(jì)算 SSF ?C 若 F計(jì)算 F表 , 則兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差 無顯著性差異 9. 分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn) b. 由要求的置信度和測定次數(shù) ,查表 ,得 : t表 c. 比較 t計(jì) t表 , 表示有顯著性差異 ,存在系統(tǒng)誤差 ,被檢驗(yàn)方法需要改進(jìn) t計(jì) t表 , 表示無顯著性差異，被檢驗(yàn)方法可以采用。 nSXt/???計(jì)算t 檢驗(yàn)法 系統(tǒng)誤差 的檢測 1） 平均值與 標(biāo)準(zhǔn)值 (?)的比較 a. 計(jì)算 t 值 ｃ查表 （ 自由度 f＝ f 1＋ f 2＝ n1＋ n2－ 2） , 比較： t計(jì) t表 ,表示有顯著性差異 2）兩組數(shù)據(jù) 的平均值比較（同一試樣） ｂ 計(jì)算 ｔ 值： 新方法 經(jīng)典方法（標(biāo)準(zhǔn)方法）測定的兩組數(shù)據(jù) 兩個(gè)分析人員測定的兩組數(shù)據(jù) 兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室測定的兩組數(shù)據(jù) a 求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差： 2)1()1(21221211??????nnSnSnS合211121 ||nnnnSXXt???合合? P76:習(xí)題第 14題 某分析人員提出了測定氯的新方法。用此法分析某標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)準(zhǔn)值為 %），四次測定的平均值為 %，標(biāo)準(zhǔn)差為 %。問此結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比有無顯著差異（置信度為 95%）。 %?x4%%%/0 ?????nsxt ?計(jì)算已知： n=4， ， s=% 假設(shè)： μ=μ0 = % t表 = (3) = t計(jì)算 說明測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值無顯著差異 ,新方法可以采用。 ? +3. 用無水 NaCO3標(biāo)定 ,一般稱量 ，這個(gè)范圍是怎么確定的？ ?常量滴定管精確度為 177。 mL，滴定時(shí)耗用體積應(yīng)大于為 20mL,則 m 〉 答：是根據(jù)滴定的相對誤差要小于 %來確定的。 ?萬分之一分析天平的精確度為 177。 g， 最少稱樣量為 。 當(dāng)稱樣量為 ， 40mL。如果 m 〉 ，則消耗的鹽酸可能會超過 50mL。綜合考慮，稱樣量確定為 ，此時(shí)，鹽酸消耗體積 3040mL。 但從稱量誤差考慮達(dá)不到 %的準(zhǔn)確度，所以 最好改用摩爾質(zhì)量較大的硼砂來標(biāo)定鹽酸。 ? 重點(diǎn)、難點(diǎn)： ,Ka與 Kb之間的關(guān)系 ,平衡濃度的計(jì)算 pH計(jì)算 第五章、酸堿滴定法 2022/11l o giiiiZcIIIZ?????離子強(qiáng)度：???活度系數(shù) ? ： 衡量實(shí)際溶液對理想溶液的偏離程度。 ⑴ 較稀弱電解質(zhì)、極稀強(qiáng)電解質(zhì)： 離子間距離大，作用小，認(rèn)為 ?≈1 ⑵ 中性分子： ?≈1 ⑶ 高濃度電解質(zhì)溶液：情況復(fù)雜，還沒有較好發(fā)定量公式 ⑷ 稀溶液（ ＜ ）： ?＜ 1 可由 DebyeH252。ckel 方程求出 ： 結(jié)語： 離子強(qiáng)度越大，活度系數(shù)越小，活度越??； 離子電荷數(shù)越高，活度越小。 IZ ii g ??? ,Ka與 Kb之間的關(guān)系 共軛酸 共軛堿 + H+ conjugate acid conjugate base proton 對共軛酸堿對 HA— A wwOHHAOHHAHAAHppp KKKKKKbaba????????????????????AH3 2AH 2HA 3A多元酸 pKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1 P1623 ? 屬于共軛酸堿對的是： d， f ? 注意： 只有相差 一個(gè)質(zhì)子（ H+） 的關(guān)系 才能構(gòu)成共軛酸堿對 ,平衡濃度的計(jì)算 一元弱酸： ?? ?? AHHAH A ][]A][H[ ???aK]H[]A[]HA[]A[]A[A0 ?????????aaKKc??]H[]H[]A[]HA[]HA[]HA[HA1 ????????aKc??用于計(jì)算各型體的平衡濃度 1)]H([]H[0000????????????akjajnkkninjajiiKKK?2121212A ]H[]H[]A[?? ????aaaaaKKKKKc?21211HA ]H[]H[]H[]HA[???????aaaaKKKKc?212122222AH]H[]H[]H[]A[]HA[]AH[]AH[]AH[2??????????aaa KKKc?二元弱酸 AHAAH 21 pp2 ?? ???? ?? aa KK N 元酸 ?同一物質(zhì)的不同形體的 δ 之和恒為 1 如： δHA＋ δ A ＝ 1 ?δ 僅是 pH和 pKa 的函數(shù)，與酸的分析濃度 c無關(guān) ? 對于給定弱酸， δ 僅與 pH有關(guān) 對于給定弱酸， δ 對 pH作圖 → 分布分?jǐn)?shù)圖 分布分?jǐn)?shù)的一些特征 思考題 P1626 H2CO3的分布分?jǐn)?shù)圖 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H2CO3 HCO3 CO32 H2CO3 HCO3 CO32 pKa1 pKa2 △ pKa = pH 優(yōu)勢區(qū)域圖 3. 質(zhì)子平衡方程式的書寫方法 （ 1）找出參考水準(zhǔn) 。參考水準(zhǔn)一般選擇 參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移 且 大量存在 的物質(zhì)。 （ 2）寫出質(zhì)子轉(zhuǎn)移式：得質(zhì)子后的產(chǎn)物寫在等號左邊，失 質(zhì)子產(chǎn)物寫在右邊。 （ 3）根據(jù)得失質(zhì)子的物質(zhì)的量相等的原則，寫出 PBE。 （ 4） 有強(qiáng)酸堿存在時(shí)，注意其在水溶液中的完全電離 質(zhì)子條件： (1 )c1 NH3 + c2 NH4Cl 參考水準(zhǔn) : NH3 和 H2O PBE： [H+]– c2 + [NH4] =[OH] 緩沖溶液，可視為 NH3 和 HCl (2) c1 NaOH + c2 H3BO3 參考水準(zhǔn) : H3BO3 H