第十五章羧酸、羧酸衍生物一(編輯修改稿)
2025-05-01 23:49 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 105甲酸的Ka=104 , pKa =~105之間, ~5之間?？梢?jiàn)羧酸的酸性小于無(wú)機(jī)酸而大于碳酸（H2CO3 pKa1=）。故羧酸能與堿作用成鹽，也可分解碳酸鹽。此性質(zhì)可用于醇、酚、酸的鑒別和分離，不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3，不溶于水的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3，不溶于水的醇既不溶于NaOH也溶于NaHCO3。RCOOH + NH4OH RCOONH4 + H2O高級(jí)脂肪酸高級(jí)脂肪酸鈉是肥皂的主要成分，高級(jí)脂肪酸銨是雪花膏的主要成分。2．羧基中羥基的取代反應(yīng)羧基上的OH原子團(tuán)可被一系列原子或原子團(tuán)取代生成羧酸的衍生物。 羧酸分子中消去OH基后的剩下的部分（ ）稱(chēng)為酰基。（1）酸酐的生成酸酐在脫水劑作用下加熱，脫水生成酸酐。 因乙酐能較迅速的與水反應(yīng)，且價(jià)格便宜，生成的乙酸有易除去，因此，常用乙酐作為制備酸酐的脫水劑。1,4和1,5二元酸不需要任何脫水劑，加熱就能脫手生成環(huán)狀（五元或六元）酸酐。例如：（2）酰鹵的生成羧酸與PXPXSOCl2作用則生成酰鹵。見(jiàn)P364三種方法中，方法3的產(chǎn)物純、易分離，因而產(chǎn)率高。是一種合成酰鹵的好方法。例如：mNO2C6H4COOH + SOCl2 mNO2C6H4COCl + SO2 + HCl 90% CH3COOH + SOCl2 CH3COCl + SO2 + HCl 100%（3）酯的生成a、酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，Kc≈4，一般只有2/3的轉(zhuǎn)化率。提高酯化率的方法：a 增加反應(yīng)物的濃度（一般是加過(guò)量的醇） b 移走低沸點(diǎn)的酯或水b、酯化反應(yīng)的活性次序：酸相同時(shí) CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH醇相同時(shí) HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOHc、成酯方式 ⅠⅡ驗(yàn)證： H2O中無(wú)O18，說(shuō)明反應(yīng)為酰氧斷裂。d、酯化反應(yīng)歷程 1176。、2176。醇為酰氧斷裂歷程，317
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