【文章內(nèi)容簡介】 或由大豆榨油后的副產(chǎn)物中提取而得。往往卵磷脂和腦磷脂不加分離而作為卵磷脂粗制品。磷脂可以作乳化劑、抗氧劑、食品添加劑。醫(yī)療上用于治療神經(jīng)系統(tǒng)疾病。腦磷脂用于肝功能檢驗。[食品添加劑]：在各種食品里添加磷脂，可以保持水份和鹽份，使外形美觀。由于磷脂有乳化性，在制面包、蛋糕、炸面餅，油酥糕的面粉中添加磷脂，能添加這些食品的強性。延緩變硬過程。保持鹽分，還能使面包、蛋糕體積增加5%以上。生物細胞膜是由蛋白質(zhì)和脂類（主要是磷脂）構成的。磷脂的疏水部分相接而親水端朝向膜的內(nèi)外兩面。這樣構成脂雙層。所有的膜都有不同成分的脂雙層和相連的蛋白質(zhì)組成。一些蛋白質(zhì)松散地連接在脂雙層的親水表面，而另一些蛋白質(zhì)劑埋入脂雙層的疏水基質(zhì)中，或穿過脂雙層。細胞膜對各類物質(zhì)的滲透性不一樣，可以選擇性地透過各種物質(zhì)，在細胞內(nèi)的吸收和分泌代謝過程中其著重要的作用。第五節(jié) 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機合成上的應用 一、 乙酰乙酸乙酯 1． 乙酰乙酸乙脂的互變異構現(xiàn)象： 實驗事實： ①乙酰乙酸乙酯與羰基試劑（苯胺 羥氨等 ）反應，說明含有羰基。 ②可與金屬鈉反應放出氫氣，生成鈉鹽，說明分子中含有活性氫。 ③可使溴的四氯化碳溶液褪色，說明分子中含有不飽和鍵。 ④與三氯化鐵呈紫色反應，說明分子中具有烯醇式結構 。 若爾（）把乙酰乙酸乙酯冷到78℃得到一種結晶形的化合物，熔點為39℃，不和溴發(fā)生加成反應，不和三氯化鐵發(fā)生顏色反應，但有酮的加成反應，這個化合物是酮式。將乙酰乙酸乙酯與鈉生成的化合物在78℃用稍不足量的鹽酸分解，將得到另一種結晶化合物，不和羰基試劑反應，使溴水褪色，這個化合物是烯醇式。Knorr證明了酮式或烯醇式在低溫時互變的速度很慢。因此在低溫時，純的酮式或烯醇式可以保留一個時期。 另外，乙酰丙酮，由于氫原子的轉(zhuǎn)移，也存在著酮式和烯醇式的互變。 它們之所以能形成穩(wěn)定的烯醇型結構，一方面是由于兩個羰基使亞甲基的氫特別活化，容易轉(zhuǎn)移。另一方面是由于烯醇型可以通過分子內(nèi)氫鍵形成較穩(wěn)定的六元環(huán)，使體系能量降低。 事實上酮類也有這樣的互變異構的傾向，但烯醇型不穩(wěn)定，平衡強烈的偏于酮的一方。104 %的烯醇型。 2．乙酰乙酸乙酯在合成上的應用： 乙酰乙酸乙酯的亞甲基很活潑，可以被其他基團取代，另一方面乙酰乙酸乙酯在不同的反應條件下可以分解成酸或酮。由于以上特點，它成為有機合成的重要試劑。 用稀堿時，OH— 較少，它只與酯基作用生成223?！驶?，223。羰基酸和丙二酸相似，對熱不穩(wěn)定，要脫羧成甲基酮。用濃堿時，OH－較多，他除了和酯基作用外，還和酮基作用，這樣使乙酰乙酸乙酯在酮基處破裂生成兩分子羧酸鹽。由于酸式水解時往往伴隨著一些酮式水解，因此，合成羧酸最好是丙二酸酯合成法，乙酰乙酸乙酯合成法主要用于制甲基酮。 a) 亞甲基的取代 i. 與鹵代烷 例： ③與α鹵代酮 ④Robinson成環(huán)反應： ⑤制甲基二酮（或二元酸） 二 丙二酸二乙酯 ： ： 其與乙酰乙酸乙酯類似，亞甲基上的氫可被醇鈉所取代，本身水解后生成丙二酸不穩(wěn)定，易于脫羧，這兩條件使丙二酸二乙酯在合成各種類型的羧酸中有廣泛的應用。 1與RX反應： *RX最好是伯鹵代物，用仲鹵代物時產(chǎn)量低，由于這里是負碳離子對鹵代物進行親核取代反應（SN2） 乙酰乙酸乙酯制備長鏈酸，一般來說酸的產(chǎn)率是好的，但按成本計，丙二酸酯用于合成長鏈酸更為合算，（《科學技術百科全書》第8卷P323） 2與α鹵代酸酯反應： 3與α，ω二鹵代物反應： 例1：2mol丙二酸酯于1molα，ω二鹵代物反應。 例2：等mol的丙二酸酯與α，ω二鹵代物作用 只用于三、四元環(huán)化合物的制備。 4Michacl加成 5與水楊醛反應 香豆素由perkin synthesis制得。 6丙二酸酯的鎂鹽與酰氯作用 丙二酸二乙酯的酰基化常用鎂代替鉀、鈉，反應在非質(zhì)子溶劑（苯、乙醚）中進行。這是因為乙醇鎂和活潑亞甲基化合物形成的鎂鹽都可 溶于這些溶劑中。 7丙二酸酯鈉鹽與I2 作用 總結： 它們和相應的親電試劑（ ）反應，可得到相應的丙酮取代物和乙酸取代物。 三、 C烷基化和O烷基化 前面提到的乙酰乙酸乙酯烷基化反應主要發(fā)生在碳上。實際上，無論簡單的羰基化合物還是1，3二羰基化合物，在進行烷基化時，C烷基化和O烷基化都有可能。 若（i）和（ii）都是穩(wěn)定的，彼此不能互變，二者的產(chǎn)量比例取決于二者的反應速度，動力學控制。如果二者可以互變，產(chǎn)物比例取決于二者的相對穩(wěn)定性，穩(wěn)定性高的為主要產(chǎn)物，熱力學控制。 影響C烷基化和O烷基化的幾個因素（動力學控制）： （溶劑和分子或離子通過靜電力而結合的作用稱為溶劑化效應） 一個負離子的親核性在很大程度上決定與溶劑化作用程度，溶劑化程度較低的親核體的活性比溶劑化程度較高的要強。①質(zhì)子溶劑： 鹵代烷進行烷基化時，在質(zhì)子溶劑中烷基化一般進入到碳上，C烷基化為主要產(chǎn)物。如：在質(zhì)子溶劑中，乙酰乙酸乙酯的烷基化，主要發(fā)生在碳上。 這是由于烯醇負離子氧的電負性大于碳，使負電荷更多的集中在兩可離子的氧上，使氧更容易與質(zhì)子溶劑生成氫鍵，從而使氧強烈的溶劑化，而降低了氧的親核性，從而不易發(fā)生O烷基化。要使烷基化能進行，烯醇負離子在某種程度上必須擺脫周圍的溶劑化作用。而碳負離子溶劑化比較松散，容易被極化，因而，容易發(fā)生親核取代反應，或者說容易被親電試劑進攻。 ②非質(zhì)子極性溶劑：如DMF、 DMSO,HMPA(六甲基磷酰胺)都是非質(zhì)子極性溶