【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 或由大豆榨油后的副產(chǎn)物中提取而得。往往卵磷脂和腦磷脂不加分離而作為卵磷脂粗制品。磷脂可以作乳化劑、抗氧劑、食品添加劑。醫(yī)療上用于治療神經(jīng)系統(tǒng)疾病。腦磷脂用于肝功能檢驗(yàn)。[食品添加劑]：在各種食品里添加磷脂，可以保持水份和鹽份，使外形美觀。由于磷脂有乳化性，在制面包、蛋糕、炸面餅，油酥糕的面粉中添加磷脂，能添加這些食品的強(qiáng)性。延緩變硬過(guò)程。保持鹽分，還能使面包、蛋糕體積增加5%以上。生物細(xì)胞膜是由蛋白質(zhì)和脂類（主要是磷脂）構(gòu)成的。磷脂的疏水部分相接而親水端朝向膜的內(nèi)外兩面。這樣構(gòu)成脂雙層。所有的膜都有不同成分的脂雙層和相連的蛋白質(zhì)組成。一些蛋白質(zhì)松散地連接在脂雙層的親水表面，而另一些蛋白質(zhì)劑埋入脂雙層的疏水基質(zhì)中，或穿過(guò)脂雙層。細(xì)胞膜對(duì)各類物質(zhì)的滲透性不一樣，可以選擇性地透過(guò)各種物質(zhì)，在細(xì)胞內(nèi)的吸收和分泌代謝過(guò)程中其著重要的作用。第五節(jié) 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用 一、 乙酰乙酸乙酯 1． 乙酰乙酸乙脂的互變異構(gòu)現(xiàn)象： 實(shí)驗(yàn)事實(shí)： ①乙酰乙酸乙酯與羰基試劑（苯胺 羥氨等 ）反應(yīng)，說(shuō)明含有羰基。 ②可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，生成鈉鹽，說(shuō)明分子中含有活性氫。 ③可使溴的四氯化碳溶液褪色，說(shuō)明分子中含有不飽和鍵。 ④與三氯化鐵呈紫色反應(yīng)，說(shuō)明分子中具有烯醇式結(jié)構(gòu) 。 若爾（）把乙酰乙酸乙酯冷到78℃得到一種結(jié)晶形的化合物，熔點(diǎn)為39℃，不和溴發(fā)生加成反應(yīng)，不和三氯化鐵發(fā)生顏色反應(yīng)，但有酮的加成反應(yīng)，這個(gè)化合物是酮式。將乙酰乙酸乙酯與鈉生成的化合物在78℃用稍不足量的鹽酸分解，將得到另一種結(jié)晶化合物，不和羰基試劑反應(yīng)，使溴水褪色，這個(gè)化合物是烯醇式。Knorr證明了酮式或烯醇式在低溫時(shí)互變的速度很慢。因此在低溫時(shí)，純的酮式或烯醇式可以保留一個(gè)時(shí)期。 另外，乙酰丙酮，由于氫原子的轉(zhuǎn)移，也存在著酮式和烯醇式的互變。 它們之所以能形成穩(wěn)定的烯醇型結(jié)構(gòu)，一方面是由于兩個(gè)羰基使亞甲基的氫特別活化，容易轉(zhuǎn)移。另一方面是由于烯醇型可以通過(guò)分子內(nèi)氫鍵形成較穩(wěn)定的六元環(huán)，使體系能量降低。 事實(shí)上酮類也有這樣的互變異構(gòu)的傾向，但烯醇型不穩(wěn)定，平衡強(qiáng)烈的偏于酮的一方。104 %的烯醇型。 2．乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用： 乙酰乙酸乙酯的亞甲基很活潑，可以被其他基團(tuán)取代，另一方面乙酰乙酸乙酯在不同的反應(yīng)條件下可以分解成酸或酮。由于以上特點(diǎn)，它成為有機(jī)合成的重要試劑。 用稀堿時(shí)，OH— 較少，它只與酯基作用生成223。—羰基酸，223。羰基酸和丙二酸相似，對(duì)熱不穩(wěn)定，要脫羧成甲基酮。用濃堿時(shí)，OH－較多，他除了和酯基作用外，還和酮基作用，這樣使乙酰乙酸乙酯在酮基處破裂生成兩分子羧酸鹽。由于酸式水解時(shí)往往伴隨著一些酮式水解，因此，合成羧酸最好是丙二酸酯合成法，乙酰乙酸乙酯合成法主要用于制甲基酮。 a) 亞甲基的取代 i. 與鹵代烷 例： ③與α鹵代酮 ④Robinson成環(huán)反應(yīng)： ⑤制甲基二酮（或二元酸） 二 丙二酸二乙酯 ： ： 其與乙酰乙酸乙酯類似，亞甲基上的氫可被醇鈉所取代，本身水解后生成丙二酸不穩(wěn)定，易于脫羧，這兩條件使丙二酸二乙酯在合成各種類型的羧酸中有廣泛的應(yīng)用。 1與RX反應(yīng)： *RX最好是伯鹵代物，用仲鹵代物時(shí)產(chǎn)量低，由于這里是負(fù)碳離子對(duì)鹵代物進(jìn)行親核取代反應(yīng)（SN2） 乙酰乙酸乙酯制備長(zhǎng)鏈酸，一般來(lái)說(shuō)酸的產(chǎn)率是好的，但按成本計(jì)，丙二酸酯用于合成長(zhǎng)鏈酸更為合算，（《科學(xué)技術(shù)百科全書》第8卷P323） 2與α鹵代酸酯反應(yīng)： 3與α，ω二鹵代物反應(yīng)： 例1：2mol丙二酸酯于1molα，ω二鹵代物反應(yīng)。 例2：等mol的丙二酸酯與α，ω二鹵代物作用 只用于三、四元環(huán)化合物的制備。 4Michacl加成 5與水楊醛反應(yīng) 香豆素由perkin synthesis制得。 6丙二酸酯的鎂鹽與酰氯作用 丙二酸二乙酯的?；Ｓ面V代替鉀、鈉，反應(yīng)在非質(zhì)子溶劑（苯、乙醚）中進(jìn)行。這是因?yàn)橐掖兼V和活潑亞甲基化合物形成的鎂鹽都可 溶于這些溶劑中。 7丙二酸酯鈉鹽與I2 作用 總結(jié)： 它們和相應(yīng)的親電試劑（ ）反應(yīng)，可得到相應(yīng)的丙酮取代物和乙酸取代物。 三、 C烷基化和O烷基化 前面提到的乙酰乙酸乙酯烷基化反應(yīng)主要發(fā)生在碳上。實(shí)際上，無(wú)論簡(jiǎn)單的羰基化合物還是1，3二羰基化合物，在進(jìn)行烷基化時(shí)，C烷基化和O烷基化都有可能。 若（i）和（ii）都是穩(wěn)定的，彼此不能互變，二者的產(chǎn)量比例取決于二者的反應(yīng)速度，動(dòng)力學(xué)控制。如果二者可以互變，產(chǎn)物比例取決于二者的相對(duì)穩(wěn)定性，穩(wěn)定性高的為主要產(chǎn)物，熱力學(xué)控制。 影響C烷基化和O烷基化的幾個(gè)因素（動(dòng)力學(xué)控制）： （溶劑和分子或離子通過(guò)靜電力而結(jié)合的作用稱為溶劑化效應(yīng)） 一個(gè)負(fù)離子的親核性在很大程度上決定與溶劑化作用程度，溶劑化程度較低的親核體的活性比溶劑化程度較高的要強(qiáng)。①質(zhì)子溶劑： 鹵代烷進(jìn)行烷基化時(shí)，在質(zhì)子溶劑中烷基化一般進(jìn)入到碳上，C烷基化為主要產(chǎn)物。如：在質(zhì)子溶劑中，乙酰乙酸乙酯的烷基化，主要發(fā)生在碳上。 這是由于烯醇負(fù)離子氧的電負(fù)性大于碳，使負(fù)電荷更多的集中在兩可離子的氧上，使氧更容易與質(zhì)子溶劑生成氫鍵，從而使氧強(qiáng)烈的溶劑化，而降低了氧的親核性，從而不易發(fā)生O烷基化。要使烷基化能進(jìn)行，烯醇負(fù)離子在某種程度上必須擺脫周圍的溶劑化作用。而碳負(fù)離子溶劑化比較松散，容易被極化，因而，容易發(fā)生親核取代反應(yīng)，或者說(shuō)容易被親電試劑進(jìn)攻。 ②非質(zhì)子極性溶劑：如DMF、 DMSO,HMPA(六甲基磷酰胺)都是非質(zhì)子極性溶