【正文】 為什么這個反應(yīng)會進行的如此完全呢?其原因就是最后產(chǎn)物乙酰乙酸乙酯是一個比較強的酸（Pka～11）,形成很穩(wěn)定的負離子,可以使平衡朝產(chǎn)物方向移動。 當酯的α－碳上只有一個氫時,由于增加了烴基的誘導(dǎo)效應(yīng),酸性減弱了,進行酯縮合反應(yīng)時,需要使用比醇鈉更強的堿(如ph3CNa,NaH),奪取酯的α氫,形成較穩(wěn)定的α負碳離子,才能迫使反應(yīng)朝右方進行。 交叉Claisen縮合 如兩個酯只有一個酯有α—H,相互縮合就能得到一個單純產(chǎn)物。 酮與酯縮合 （己二酸酯和庚二酸酯在醇鈉作用下進行自身的酯縮合反應(yīng)） 注意！酯縮合常用的堿性催化劑是醇鈉RONa，不是醇加鈉。 它是合成五元環(huán)、六元碳環(huán)的一個方法。所以，只是有α氫的己二酸酯和庚二酸酯才能起Dieckmann縮合）如： 三、個別化合物 如蜂蠟其主要成分是 C15H31COOC30H61 。（植物調(diào)節(jié)劑，能使農(nóng)作物增產(chǎn)）蠟與石蠟組成不一樣 2. 原酸酯。 原甲酸酯是制備縮酮的良好試劑。一．油脂油脂普遍存在于動物脂肪組織和植物的種子中，習(xí)慣上把室溫下成固態(tài)的叫酯，成液態(tài)的叫油。液態(tài)油比固態(tài)脂肪會有較多量的不飽和脂肪酸甘油酯。油的這種結(jié)膜特性叫做干性（或稱干化）。有共軛雙鍵結(jié)構(gòu)體系的比孤立雙鍵體系的結(jié)膜快。桐油結(jié)膜快是由于三個雙鍵形成共軛體系。100g油脂所能吸收的碘的克數(shù)稱為碘值（又稱碘價）。 陰離子洗滌劑溶于水時其有效部分是陰離子。 現(xiàn)在國內(nèi)最廣泛使用的洗滌劑是烷基苯磺酸鈉鹽，R表示C12C18的烷基。過去曾用過叉鏈的，但發(fā)現(xiàn)不能為微生物所降解（大分子變?yōu)檩^小分子稱降解），容易聚集在下水中或飄在河流中，引起環(huán)境的污染，因為微生物對有機物的生物氧化降解有選擇性，它對直鏈的有機物可以作用，每次氧化降解兩個碳，而有叉鏈存在時破壞其作用，故現(xiàn)在國際上系用線型的C12以上的烷基制洗滌劑。b)陽離子洗滌劑。如：c）非離子型洗滌劑在水溶液中不離解，是中性化合物。 三．磷脂磷脂多為甘油脂，以腦磷脂及卵磷脂為最重要，其結(jié)構(gòu)為：α—腦磷脂（磷脂酰乙醇胺）α—卵磷脂（磷脂酰膽堿） 磷脂中的?；际窍鄳?yīng)的十六個碳以上的高級脂肪酸，如硬脂酸、軟脂酸、油酸、亞油酸（順，順－9，12－十八二烯酸）等；磷酸中尚有一個羥基具有強的酸性，可以與具有堿性的胺形成離子偶極鍵；這樣在分子中就分為兩個部分，一部分是長鏈的非極性的烴基，是疏水部分，另一部分是偶極離子，是親水部分，因此磷脂的結(jié)構(gòu)與前面所講的肥皂結(jié)構(gòu)類似，如果將磷脂放在水中，可以排成二列，它的極性基團指向水，而疏水性基團，因?qū)λ呐懦舛奂僖黄穑参蚕噙B，與水隔開，形成脂雙分子層。由家畜屠宰后的新鮮腦或由大豆榨油后的副產(chǎn)物中提取而得。磷脂可以作乳化劑、抗氧劑、食品添加劑。腦磷脂用于肝功能檢驗。由于磷脂有乳化性，在制面包、蛋糕、炸面餅，油酥糕的面粉中添加磷脂，能添加這些食品的強性。保持鹽分，還能使面包、蛋糕體積增加5%以上。磷脂的疏水部分相接而親水端朝向膜的內(nèi)外兩面。所有的膜都有不同成分的脂雙層和相連的蛋白質(zhì)組成。細胞膜對各類物質(zhì)的滲透性不一樣，可以選擇性地透過各種物質(zhì)，在細胞內(nèi)的吸收和分泌代謝過程中其著重要的作用。一、 乙酰乙酸乙脂的互變異構(gòu)現(xiàn)象： 實驗事實： ①乙酰乙酸乙酯與羰基試劑（苯胺 羥氨等 ）反應(yīng)，說明含有羰基。 ③可使溴的四氯化碳溶液褪色，說明分子中含有不飽和鍵。 若爾（）把乙酰乙酸乙酯冷到78℃得到一種結(jié)晶形的化合物，熔點為39℃，不和溴發(fā)生加成反應(yīng)，不和三氯化鐵發(fā)生顏色反應(yīng)，但有酮的加成反應(yīng)，這個化合物是酮式。Knorr證明了酮式或烯醇式在低溫時互變的速度很慢。 另外，乙酰丙酮，由于氫原子的轉(zhuǎn)移，也存在著酮式和烯醇式的互變。另一方面是由于烯醇型可以通過分子內(nèi)氫鍵形成較穩(wěn)定的六元環(huán)，使體系能量降低。104 %的烯醇型。 2．乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用： 乙酰乙酸乙酯的亞甲基很活潑，可以被其他基團取代，另一方面乙酰乙酸乙酯在不同的反應(yīng)條件下可以分解成酸或酮。 用稀堿時，OH— 較少，它只與酯基作用生成223。羰基酸和丙二酸相似，對熱不穩(wěn)定，要脫羧成甲基酮。由于酸式水解時往往伴隨著一些酮式水解，因此，合成羧酸最好是丙二酸酯合成法，乙酰乙酸乙酯合成法主要用于制甲基酮。 亞甲基的取代 與鹵代烷 例： 1與RX反應(yīng)： *RX最好是伯鹵代物，用仲鹵代物時產(chǎn)量低，由于這里是負碳離子對鹵代物進行親核取代反應(yīng)（SN2） 乙酰乙酸乙酯制備長鏈酸，一般來說酸的產(chǎn)率是好的，但按成本計，丙二酸酯用于合成長鏈酸更為合算，（《科學(xué)技術(shù)百科全書》第8卷P323） 例2：等mol的丙二酸酯與α，ω二鹵代物作用 只用于三、四元環(huán)化合物的制備。 6丙二酸酯的鎂鹽與酰氯作用 丙二酸二乙酯的?；Ｓ面V代替鉀、鈉，反應(yīng)在非質(zhì)子溶劑（苯、乙醚）中進行。 7丙二酸酯鈉鹽與I2 作用 總結(jié)： 它們和相應(yīng)的親電試劑（ ）反應(yīng)，可得到相應(yīng)的丙酮取代物和乙酸取代物。實際上，無論簡單的羰基化合物還是1，3二羰基化合物，在進行烷基化時，C烷基化和O烷基化都有可能。如果二者可以互變，產(chǎn)物比例取決于二者的相對穩(wěn)定性，穩(wěn)定性高的為主要產(chǎn)物，熱力學(xué)控制。①質(zhì)子溶劑： 鹵代烷進行烷基化時，在質(zhì)子溶劑中烷基化一般進入到碳上，C烷基化為主要產(chǎn)物。 要使烷基化能進行，烯醇負離子在某種程度上必須擺脫周圍的溶劑化作用。 ②非質(zhì)子極性溶劑：如DMF、 DMSO,HMPA(六甲基磷酰胺)都是非質(zhì)子極性溶劑，它們與醇不同，不易放出質(zhì)子。這是由于N上的甲基起了一種遮蓋作用，而分子另一頭氧上的電子密度很高，可以比較無阻礙的和正離