【文章內(nèi)容簡介】 oA在β羥脂酰CoA脫氫酶的催化下，脫去β碳與β羥基上的氫原子生成β酮脂酰CoA。該脫氫酶的輔基為NAD+（煙酰胺腺嘌呤二核苷酸） β酮脂酰CoA 4．硫解反應(yīng) β酮脂酰CoA在β酮脂酰CoA硫解酶的催化下，β酮脂酰CoA與輔酶A作用，分解產(chǎn)生一分子乙酰CoA和比原來減少了兩個碳原子的脂酰CoA。 乙酰CoA 脂酰CoA新生成的脂酰CoA可繼續(xù)重復(fù)上述四步反應(yīng)，直到完全分解為乙酰CoA為止。脂肪酸經(jīng)β氧化產(chǎn)生的乙酰CoA進(jìn)入三羧循環(huán)而徹底氧化成二氧化碳和水，并放出大量能量供機(jī)體利用。體內(nèi)脂肪酸氧化的詳細(xì)內(nèi)容將在生物化學(xué)課程中討論,9．3．7 二元羧酸受熱時的特殊反應(yīng)二元羧酸除具有一元羧酸的化學(xué)通性外，還具有受熱分解的特殊反應(yīng)。不同的二元羧酸受熱可發(fā)生脫水或脫羧反應(yīng)，得到不同的產(chǎn)物。1．乙二酸和丙二酸受熱時，脫羧生成少一個碳的羧酸。 2．丁二酸和戊二酸受熱時，分子內(nèi)脫水生成穩(wěn)定的五元環(huán)或六元環(huán)的環(huán)酐。3．己二酸和庚二酸受熱時，分子內(nèi)脫羧又脫水，生成少一個碳的環(huán)酮。含7個碳原子以上的直鏈二元羧酸，受熱發(fā)生分子間脫水反應(yīng)，生成鏈狀高分子聚酸酐。問題96 完成下列反應(yīng)。1． 2．3．9．4 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名羧基中的羥基被其他原子或基團(tuán)取代后得到的化合物稱為羧酸衍生物，它們主要包括酰鹵、酸酐、酯及酰胺。酰鹵 酸酐 酯 酰胺 acyl halide acid anhydride ester amide 1．羧酸衍生物的結(jié)構(gòu) 羧酸衍生物結(jié)構(gòu)上共同點(diǎn)是分子中都含有?；? ，所以又稱為?；苌铩？捎猛ㄊ綖椋? ?；械聂驶膳c其相連的鹵素、氧或氮原子上的未用p電子對形成pπ共軛體系。在酰氯分子中，由于氯的電負(fù)性較強(qiáng)，吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)大于供電子的共軛效應(yīng)，因此酰鹵中的CCl鍵易斷裂，化學(xué)性質(zhì)活潑。在酰胺中，供電子的共軛效應(yīng)大于吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，所以CN鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定。酸酐和酯的化學(xué)活潑性介于酰氯和酰胺之間，但酸酐的活性比酯要強(qiáng)些。2．羧酸衍生物的命名 羧酸分子中去掉羧基中的羥基后剩余的部分稱為?；╝cyl group ）。酰基的命名可將相應(yīng)羧酸的“酸”字改為“?；奔纯?。?；挠⑽拿怯迷~尾yl代替羧酸名稱的詞尾ic acid。例如：乙酸 乙酰基 丙烯酸 丙烯?；鵤cetic acid acetyl acroleic acid acroloyl 苯甲酸 苯甲?；? 苯磺酸 苯磺?；鵥enzoic acid benzoyl benzenesulfonic acid benzenesulfonyl 3．酰鹵的命名是把?；拿Q放在前，鹵素的名稱放在后，合起來稱為“某酰鹵”。酰鹵的英文命名是在英文?；Q之后，隔開加上bromide,chloride等。 乙酰氯 苯甲酰溴 丙烯酰氯 acetyl chloride benzoyl bromide acryloyl chloride 水楊酰氯 α溴丙酰溴 salicyloyl chloride αbrominepropionyl bromide 4．酸酐命名 由二分子相同的一元羧酸脫水所生成的酸酐稱為單酐，單酐的命名是在相應(yīng)羧酸的名稱之后加“酐”字，酸字可以省略。由兩分子不同的羧酸脫水所生成的酸酐稱為混酐，它的命名是將兩種羧酸依次寫出，簡單的羧酸名稱在前，復(fù)雜的羧酸名稱在后，再加“酐”字。二元酸脫水后生成的環(huán)狀酐稱為環(huán)酐，命名時在二元酸后加“酐”字。酸酐英文命名是去掉羧酸名稱之后的acid, 隔開加上anhydride,混酐中羧酸名稱按英文字母順序先后列出。 乙酸酐 乙丙酐 acetic anhydride acetic propanoic anhydride 丁二酸酐 鄰苯二甲酸酐 butanedioic anhydride phthalic anhydride 5．酯的命名 酯的命名是根據(jù)相應(yīng)羧酸和醇的名稱而稱為“某酸某醇酯”，其中醇字可省略。多元醇的酯稱為“某醇某酸酯”。二元羧酸與一元醇可形成酸性酯和中性酯。酯的英文命名是將羧酸的詞尾ic acid改成ate,然后把與氧相連的烴基名稱放在它的前面。甲酸乙酯 乙酸苯酯 苯甲酸甲酯 ethyl formate phenyl acetate methyl benzoate 乙二醇二乙酸酯 乙二酸氫乙酯（酸性酯） 乙二酸二乙酯（中性酯） ethylene diacetate monoethyl ethanedioate diethyl ethanedioate γ戊內(nèi)酯 γpentanolid6．酰胺的命名 氮原子與?；苯舆B接而成的化合物稱為酰胺。連接一個酰基的叫做伯酰胺；連接兩個?；慕凶鲋脔０?；連接三個?；慕凶鍪艴０贰ｕ０返拿前严鄳?yīng)的羧酸名稱改稱為“某酰胺”。當(dāng)酰胺氮上有取代基時，在取代基名稱前加N標(biāo)出，以表示取代基連在氮原子上。酰胺的英文名稱是將羧酸俗名的字尾ic acid或系統(tǒng)名稱字尾的oic acid改成amide。 乙酰胺 二乙酰胺 三乙酰胺 （伯酰胺） （仲酰胺） （叔酰胺） acetamide diacetylamide triacetamide 苯甲酰胺 乙酰苯胺 N，N二甲基甲酰胺benzamide Nphenylacetamide N，Ndimethylformamide N甲基N乙基苯甲酰胺 δ戊內(nèi)酰胺 NmethylNethylbenzamide δ pentanolactam 二元羧酸的二個?；cNH基或取代的NH基相連接的環(huán)狀化合物叫做酰亞胺，命名時稱為“某酰亞胺”。 鄰苯二甲酰亞胺 丁二酰亞胺 phthalicimidine succinimide 問題97 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu) 1．苯甲酸苯酯 2．N乙基丁二酰亞胺 3．γ戊內(nèi)酰胺 4．N甲基對甲基苯磺酰胺9．5 羧酸衍生物的物理性質(zhì)低級的酰鹵和酸酐是有刺激性氣味的液體，高級的為固體。低級的酯是易揮發(fā)并有香味的無色液體，例如乙酸異戊酯有香蕉味、苯甲酸甲酯有茉莉花的香味、丁酸甲酯有菠蘿的香味。所以酯常常用作食品及化妝品的香料。十四碳酸以下的甲酯、乙酯均為液體，高級脂肪酸酯是蠟狀固體。除甲酰胺為液體外，其余的酰胺均為固體。N，N二取代脂肪族酰胺在室溫下為液體。酰鹵、酸酐和酯分子間不能通過氫鍵而產(chǎn)生締合作用，所以它們的沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的羧酸要低。酰胺分子間可通過氫鍵締合，因此熔點(diǎn)和沸點(diǎn)都比相應(yīng)的羧酸高。酰鹵和酸酐難溶于水，但可被水分解。酯微溶于或難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。低級酰胺可溶于水，但隨著分子量增大，溶解度逐漸減小。N，N二甲基甲酰胺是非質(zhì)子極性溶劑，即溶于水，又溶于有機(jī)溶劑，是一種常用的有機(jī)溶劑。部分羧酸衍生物的物理常數(shù)見表92 表92 羧酸衍生物的物理常數(shù)名稱沸點(diǎn)/℃熔點(diǎn)/℃名稱沸點(diǎn)/℃熔點(diǎn)/℃乙酰氯52112甲酸甲酯32100乙酰溴98甲酸乙酯5480