有機(jī)化學(xué)第11章羧酸及其衍生物(編輯修改稿)
2025-02-11 22:42 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 2 C O O C H 2 C H 2 C H C H 3C H3C C O O C 2 H 5H 5 C 2 O O C CC O C H C H 2O氯乙酸異戊酯 丁炔二酸二乙酯 β 內(nèi)甲酸乙烯酯 酸名 +醇母體名 +酯 羧酸衍生物的物理性質(zhì) 自學(xué)！！ 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) COZR CH( Z = C l , O C R , O R 39。 , N H 2 等 )α氫原子 羰基 親核取代反應(yīng) 還原反應(yīng) 與 grinard試劑的反應(yīng) ① ② 親核加成 消除反應(yīng) R的性質(zhì)影響 ? 堿性越弱越易離去 羧酸衍生物的親核加成 消除反應(yīng) ? 酸催化的反應(yīng)歷程： ? 堿催化的反應(yīng)歷程： 與水發(fā)生加成 消除反應(yīng)生成相應(yīng)的羧酸： 活性順序 ： 酰氯 ?酸酐 ?酯 ?酰胺 水解 水解、醇解、氨解反應(yīng) 醇解 —— 酯的生成 ? 一般難以制備的酯和酰胺，可通過酰氯來合成： 可逆反應(yīng) 氨解 —— 酰胺的生成 可逆反應(yīng)，得到 N烷基酰胺。酰胺的?；芰O弱，一般不用作?；噭? R COC lR 39。M g X 7 0 ℃R 39。M g X室 溫ROCR 39。C lM g X M g X C lR C R 39。OR C R 39。O ①②R 39。 M g XH 2 O , HR COO R 39。 39。 R 39。 M g XR CR 39。O R 39。 39。O M g X M g X ( O R 39。 39。 )R C R 39。O ①②R 39。 M g XH 2 O , HR O HR 39。CR 39。R O HR 39。CR 39。R C Nδδ R 39。 M g XR CR 39。N M g X H 2 O , HR C R 39。O低溫和空間位阻作用，使用不活潑的金屬試劑，可將反應(yīng)控制在酮階段。 羧酸衍生物與金屬有機(jī)試劑的反應(yīng) R M g XR L iR 39。 C O O R 39。 39。C O R 39。OHR 39。 C O C l1 . C O22 . H2O1 .1 . R 39。 C H O1 . R 39。 C O R 39。 39。OR C O O HR C H2O HR C H2C H2O HR CR C R 39。R C HR C R 39。R C H R 39。O HO HR 39。 39。OOO羧 酸1 176。 醇1 176。 醇2 176。 醇3 176。 醇醛酮酮R M g XR M g XR M g XR C HO HRR CR CO HRR 39。O HRR 39。3 176。 醇3 176。 醇2 176。 醇2 . H3O2 . H3O2 . H3O2 . H3O1 . H C H O1 . R 39。 C N2 . H3O酮R C R 39。OR 39。 格氏試劑的應(yīng)用（總結(jié)） 第 2步生成叔醇，2個支鏈 是一樣的！ 酯縮合反應(yīng) 酯在堿性試劑存在下，可以與另一分子酯作用，失去一分子醇得到縮合產(chǎn)物 β－羰基酯。該反應(yīng)也稱為 Claisen酯縮合反應(yīng)。例如，乙酸乙醋在乙醇鈉或金屬鈉作用下發(fā)生醋縮合，生成乙酰乙酸乙酯。 理論上所有含 α－ H的酯都可以縮合，不同的酯之間也可以縮合。 酯縮合反應(yīng)也可以在分子內(nèi)進(jìn)行，形成環(huán)酯，又稱迪克曼（ Dieckmann）反應(yīng)。它是合成五元、六元碳環(huán)的一個方法。 不對稱的二元酸酯反應(yīng)時，較穩(wěn)定的碳負(fù)離子容易生成，發(fā)生親核進(jìn)攻后得到相應(yīng)的產(chǎn)物。 (1) 用氫化鋁鋰還原 ① L i A l H 4 ,乙 醚② H 2 OR C O C ROR C C lOOR C O R 39。O R C H 2 O HR C N R 2O ① L i A l H 4 ,乙 醚② H 2 O R C H 2 N R 2RCN ① L i A l H 4 ,乙 醚② H2 OR C H 2 N H 2② H 2 O乙 醚L i A l H 4 ,①,7 5 ％C H 3 C H C H C H 2 C H 2 O HC H 3 C H C H C H 2 C O O C H 3不反應(yīng) 還原反應(yīng) (2) 用金屬鈉 醇還原 (BouveaultBlanc反應(yīng) ) C H 3 ( C H 2 ) 7 C H C H ( C H 2 ) 7
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