[工學(xué)]第十八章周環(huán)反應(yīng)(編輯修改稿)
2025-02-15 12:17 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 示如下： 4n 4n+2 加熱 順 對(duì) 光照 對(duì) 順 C H 3C H 3HH加 熱 條 件 下 為 順 旋 成 鍵C H 3C H 3HH(d l)hv光 照 條 件 下 為 對(duì) 旋 成 鍵C H 3C H 3HHC H 3C H 3HHhvCH3CH3HHHH對(duì) 旋表 示 兩 個(gè) 氫 原 子 在 同 側(cè)hv順 旋HH對(duì) 旋表 示 兩 個(gè) 氫 原 子 在 對(duì) 側(cè)hv順 旋HH 環(huán)加成反應(yīng) ?環(huán)加成反應(yīng)： 烯烴之間、烯烴與共軛多烯之間在 加熱 或 光照 條件下的相互轉(zhuǎn)化，同時(shí)單雙鍵互變。 ?環(huán)加成反應(yīng)發(fā)生在一個(gè)分子的最高占有軌道 (HOMO)和另一個(gè)分子的最低空軌道 (LUMO)上。 ?分類(lèi)： 雙鍵與雙鍵之間的成環(huán)稱為 [2+2]環(huán)加成；雙鍵與共軛雙烯的成環(huán) (如：DielsAlder反應(yīng) )稱為 [4+2]環(huán)加成。 1． [2+2]環(huán)加成反應(yīng) ?最典型的 [2+2]環(huán)加成反應(yīng)就是乙烯分子間的反應(yīng)，其中利用了一個(gè)乙烯分子HOMO， 另一個(gè)乙烯分子的 LUMO： H O M OL U M O一 個(gè) 分 子 的 H O M O另 一 個(gè) 分 子 的 L U M O在 加熱 條件下， [2+2]環(huán)加成是 不能反應(yīng) 的。 如果在激發(fā)態(tài)下，即在 光照 條件下將一個(gè)乙烯分子激發(fā)為 激發(fā)態(tài) ，利用它的 HOMO與另一處于 基態(tài) 的的乙烯分子的 LUMO對(duì)稱性匹配就可以成鍵： [2+2]環(huán)加成是在 光照 條件下進(jìn)行的。 激 發(fā) 態(tài) 的 乙 烯 分 子激 發(fā) 態(tài) 分 子 的 H O M O基 態(tài) 分 子 的 L U M O2． [4+2]環(huán)加成反應(yīng) ? 最典型的 [4+2]環(huán)加成反應(yīng)就是 DielsAlder反應(yīng)，其中利用了乙烯分子的 HOMO， 及 1,3丁二烯分子的 LUMO； 或者相反 。 基 態(tài) 1 , 3 丁 二 烯 的 H O M O基 態(tài) 乙 烯 的 L U M O基 態(tài) 1 , 3 丁 二 烯 的 L U M O基 態(tài) 乙 烯 的 H O M
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