【文章內(nèi)容簡介】 (1 : 1)S G (1 : 1)73 ． 45 ． 22 ． 41 6 ~ 1 93 4 ~ 4 072 ~ 8559 ． 98 ． 98 ． 8 次生壁 導管 復合胞間層GG8 ． 20 ． 822 ~ 2735 ~ 429 ． 41 ． 5射線薄壁細胞次生壁 S 10 ． 0 22 ~ 27 11 ． 4 白樺各種細胞中木素的分布 S紫丁香基型 G愈瘡木基型 單位： % 34 三、木素結構單元間的聯(lián)接 ? 醚鍵（ ether bonds）聯(lián)接和碳 碳鍵聯(lián)接 ? 碳－碳鍵 —— 30%～ 40%； 醚鍵 —— 60％～ 70％： 酚醚鍵 （ 烷基芳基醚鍵 、二芳基醚鍵）、甲基芳基醚鍵 (木素結構單元內(nèi)）、二烷基醚鍵。 ? 縮合型（ condensed type）和非縮合型（ uncondensed type）聯(lián)接 35 Guaiacyl propane R, H R, O, H C C C O 1 OCH3 6 5 4 3 2 α β γ 36 37 CCCCOCCCOCOβ O 4α O 4CCCOβ 1CCCOβ βCCCOCCCOβ 5O CCCOCCCOCCCO5 5CCCO4 O 5C C38 – 是最重要的木素分子結構單元（ 烷基芳基醚鍵 ） – 占苯丙烷單元的 20％－ 30％ – 1HNMR光譜推測 ? 樺木 : 40％－ 50％的木素； ? 山毛櫸 : 30－ 50％的木素； CCCCOβ O 4C COO C H 3O C H 3 βO4連接 39 β5連接 ?苯基香豆?jié)M結構 典型的 β5連接結構 ?苯基香豆?jié)M結構 :甲氧基 = CCCOβ 5COCCO C H3H CCCOCOCCO C H3O C H3O C H340 – 含量為 % CCCOβ 1OO C H3O C H3 β1連接 41 – 黑液木素中： – 云杉磨木木素中： CCCO5 5CCCOO C H3H3C O 55連接 聯(lián)二苯 42 云杉： 樺木： 山毛櫸： CCCOCCCO4 O 5H3C OO C H3 4O5連接 43 – 闊葉木 針葉木 – 樺木木素 : － – 云杉木素 : CCCOβ βCCCOO C H3O C H3 ββ連接 44 β6連接和 β2連接 – 樺木木素 : － – 云杉木素 : － CCCOβ 6CCCOO C H3O C H3CCCOβ 2CCCOH3C OO C H345 其他連接方式 –1O4連接 – 包含 ββ和 α 6的環(huán)狀立格喃 – α β連接 –包含 γ Oγ 和 ββ鍵的呋喃二聚體 46 木素結構單元間結合量 (相對 100個結構單元的單元間結合數(shù) ) 試料及分析者 云杉 M W L 魚鱗松 M W L 紅松 M W L 結 果 結合樣式 S a r k a n e n E r i c k s o n 諸 星 β O 4 α O 4 β 5 5 5 5 O 4 β 1 β β ’ 45 8 10 25 5 15 17 50 7 11 10 4 2 2 52 7 11 29 4 61 6 22 9 33① 1 0 ~ 1 3② 11 25 4 10 5 ~ 1 0③ ① Adler等人 。 ② Freudenberg。 ③ 荻山、近藤 47 碳 碳鍵、二芳醚鍵比較穩(wěn)定， α芳基醚、 β芳基醚及 α烷基醚有較大的活性，易發(fā)生化學反應而斷裂。 48 縮合型和非縮合型聯(lián)接 ? 縮合型： 苯環(huán)的 2， 3， 5， 6位和另一結構單元之間的 CC聯(lián)接。 ? 非縮合型 ：縮合型以外的聯(lián)接。 ? The condensed bonds belong to the type of carbon to carbon bond. ? 兩種類型的木素含量根據(jù)不同原料相差比較大。 49 50 四、光譜的基本概念及其在木素結構研究上的應用 ? 根據(jù)波長不同，從長到短，電磁波可以分為：無線電波、微波、 紅外線 、可見光、 紫外光 、X射線、 γ射線。 ? 構成有機化合物的原子狀態(tài)不同，能吸收具有各種不同能量的光以及電磁波。每種物質只能吸收一定能量的電磁波，即在 某一特定波長的光照射下具有最大的吸收值 。 51 ? 無線電波：波長 105nm； ? 紅外線：波長 102~ 105nm，紅外線又可劃分為遠紅外區(qū)、中紅外區(qū)、近紅外區(qū)等三個區(qū)； ? 可見光：波長約為 400～ 760nm； ? 紫外光：波長 6～ 400nm； ? x射線和 γ射線。 52 各種電磁波在光譜分析上的應用 名 稱 波長范圍 / n m 電磁波的作用 所 得 光 譜紫外線 6 ~ 4 0 0 紫外光譜可見光 4 0 0 ~ 7 6 0引起電子能級躍遷可見光譜或電子光譜紅 近紅外區(qū) 7 8 0 ~ 2 0 0 0外 中紅外區(qū) 2 0 0 0 ~ 2 5 0 0 0引起振動能級及轉動能級的躍遷紅外光譜或分子振— 轉光譜線 遠紅外區(qū) 2 5 0 0 0 ~ 3 0 0 0 0 0 引起轉動能級躍遷 遠紅外光譜或分子轉動光譜無線電波 1 05核磁共振波譜53 引言 ? 木素結構的復雜性 ? 分離木素的結構均發(fā)生了變化 ? 分析技術： ? 紫外光譜（ UV, Ultraviolet spectra ） ? 紅外光譜 (IR, Infrared Spectra) ? 核磁共振 (NMR， Nuclear Magic Resonance) ? 這些技術與化學改性一起使用，能夠 非破壞性地直接測定原本木素的結構 ,尤其對測定 功能基團 的比例和 連接鍵 的類型有很大的貢獻。 54 （ Ultraviolet spectra） ? 根據(jù)： 木素的芳香族化合物對紫外光具有特性吸收。 而其他合成聚合物（包括碳水化合物）和多種溶劑在紫外光區(qū)沒有特性吸收。 ?廣泛用作木素的 定性 研究 ?典型的針葉木木素： ? 205nm和 280nm處有 2個強吸收峰 ? 230nm和 330到 340nm有較弱的吸收 ? 在 260nm處的吸收最弱 55 松木和山毛櫸磨木木素的紫外光譜圖 由于木素的各結構單元吸收光譜重合， 因此其紫外光吸收峰比較單調而且粗寬。 56