課件伏安分析法ppt課件(編輯修改稿)
2025-02-11 12:16 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 波的 E1/2相同。 非可逆波（不可逆波或可逆性差波） ——電極反應緩慢，電流不完全受擴散速度控制，而受電極反應速度控制，表現(xiàn)出明顯的超電勢，波形較差，延伸較長。同一物質(zhì)在相同條件下其還原波與氧化波的 E1/2不相同。 n (id)c –i i –(id)a 1. 同一離子在不同溶液中，半波電位不同。金屬絡離子比簡單金屬離子的半波電位要負，穩(wěn)定常數(shù)越大，半波電位越負； 11:27:26 2. 兩離子的半波電位接近或重疊時，選用不同底液，可有效分離，如 Cd2+和 Tl+在 NH3和 NH4Cl溶液中可分離（ Cd2+生成絡離子）； 11:27:26 重點與難題 有幾種干擾電流？怎么抑制？ 極譜分析的特點？ 極譜動力波可分幾種？ 單掃描極譜法與 經(jīng)典極譜法有什么不同點？ 什么叫循環(huán)伏安法？ 單掃描極譜法的特點？ 11:27:26 11:27:26 3. 極譜分析的半波電位范圍較窄（ 2V）， 采用半波電位定性的實際應用價值不大； 第四節(jié) 干擾電流及其消除方法 （ a） 微量雜質(zhì)等所產(chǎn)生的微弱電流 產(chǎn)生的原因 ：溶劑及試劑中的微量雜質(zhì)及微量氧等。 消除方法 ：可通過試劑提純、預電解、除氧等； （ b） 電容電流（也稱充電電流） 影響極譜分析靈敏度的主要因素。 產(chǎn)生的原因 ：由于汞滴表面與溶液間形成的雙電層，在與參比電極連接后，隨著汞滴表面的周期性變化而發(fā)生的充電現(xiàn)象所引起。分析過程中由于汞滴不停滴下，汞滴表面積在不斷 11:27:26 變化，因此充電電流總是存在，較難消除。 充電電流約為 107 A的數(shù)量級，相當于 105～ 106mol/L的被 測物質(zhì)產(chǎn)生的擴散電流。 （ 157頁圖） 11:27:26 產(chǎn)生的原因： 由于帶電荷的被測離子（或帶極性的分子）在靜電場力(庫侖力 )的作用下運動到電極表面所形成的電流。與被分析物質(zhì)的濃度之間并無一定的比例關系，應預以消除。 消除方法： 加入強電解質(zhì)（支持電解質(zhì)，為惰性電解質(zhì)，如 KCl、 HCl、H2S04等）。加入強電解質(zhì)后，被測離子所受到的靜電吸引力減小。一般支持電解質(zhì)的濃度比待測物質(zhì)的濃度大 100倍以上。 在極譜分析過程中產(chǎn)生的一種特殊現(xiàn)象，即在極譜波剛出現(xiàn)時，擴散電流隨著滴汞電極電位的降低而迅速增大到一極大 11:27:26 值，然后下降穩(wěn)定在正常的極限擴散電流值上。這種突出的電流峰之為 “ 極譜極大 ” （或畸峰）。 產(chǎn)生的原因 ：離子還原時汞滴上 電荷分布不均勻，引起汞滴表面 張力不均勻，引起切向運動，攪 動汞滴附近溶液，加速被測離子 的擴散和還原。 消除方法 ：加入極大抑制劑（表 面活性劑，如：動物膠、聚乙烯 烯醇、 CMC等）。 氧波 氧在滴汞電極上還原產(chǎn)生兩個極譜波： 11:27:26 第一個波： O2 + 2H+ + 2e H2O2（ 酸性溶液） O2 + 2H20 + 2e H2O2 + 2OH（ 中性或堿性溶液） E1/2 = ( ) 第二個波 : H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O（ 酸性溶液） H202 + 2e 2OH（ 中性或堿性溶液） E1/2 = ( ) 通常向試液中通入惰性氣體 (如 H N2等 )10—20min除氧；在中性溶液或堿性溶液中可加入 Na2SO3除氧： 2SO32 + O2 2SO42 氫波 11:27:26 溶液中的 H+在足夠負的電位時在滴汞電極上析出而產(chǎn)生氫波。 酸性溶液： ? V開始還原，因此較 的物質(zhì)不能在酸性溶液中測定 。在中性或堿性溶液中 H+在更負的電位下開始還原 ,故干擾較小。如在 液中可測定堿金屬離子 (如 K+:E1/2 = )。 第五節(jié) 極譜分析的特點及其存在的問題 特點： （ 1）靈敏度較高，最適宜的測定濃度范圍 102 ? 104 （ 2）相對誤差 ?2% （ 3）可同測定 4 ? 5種物質(zhì)，不必預先分離 11:27:26 （ 4）分析所需試樣少 （ 5）分析速度快，適用于大批同類樣品的分析測定 （ 6）測定時通過的電流很?。?? 100?A）， 不破壞試樣 （ 7）應用范圍較廣（直接或間接方法測定金屬離子、配合物、陰離子、有機物等） 缺點： （ 1）檢測下限不好 檢測下限一般在 104～ 105mol/L范圍內(nèi)。這主要是受干擾電流（電容電流）的影響所致。 （ 2）共存離子濃度較大且比待測離子更易還原時，則測定將遇到困難。 （ 3）分辨能力較低，要求兩被測離子的 E1/2相差 100mv 11:27:26 第六節(jié) 極譜催化波 特點 :靈敏度高 ,檢測限 : 108～ 1011mol/L 選擇性好，共存元素干擾少 儀器簡單，方法簡便、快速 應用：微量、痕量、超痕量分析 原理： 極譜電流按電極過程的不同分為： （ 1）受待測離子擴散速度控制 ——擴散電流，可逆波 （ 2）受電極反應速度控制 ——擴散電流，不可逆波 （ 3）受吸附作用控制 ——吸附電流 （ 4）受化學反應速度控制 ——動力波、催化波 極譜催化波是一種動力波。動力波則是一類在電極反應過 11:27:26 程中同時還受某些化學反應速度所控制的極譜電流。根據(jù)有關化學反應的情況，可以將其分為三種極動力波類型： 第一類：化學反應超前于電極反應 Y A B 第二類：化學反應滯后于電極反應 A B P 第三類：化學反應與電極反應平行 A
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