紫外吸收光譜法ppt課件(編輯修改稿)
2025-02-11 07:26 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 族）的主要特征吸收帶 特點： ①在 230－ 270nm呈現(xiàn)一寬峰，且具有精細結(jié)構(gòu) ② λmax＝ 255nm， εmax＝ 200，屬弱吸收 ③常用來識別芳香族化合物 23 E吸收帶 由苯環(huán)內(nèi)三個乙烯基共軛發(fā)生的 ???*躍遷產(chǎn)生，也是芳香族化合物的特征吸收帶 E1 λmax1＝ 180nm， εmax104 E1觀察不到 E2 λmax1＝ 200nm， εmax7000 都屬強吸收 當(dāng)苯環(huán)上有發(fā)色團取代且與苯環(huán)共軛時， E2帶與 K帶合并，吸收峰向長波移動 24 例如，苯乙酮 － C－ CH3 ＝O 三個吸收峰： K帶： λmax240nm ε＝ 13000 B帶： λmax278nm ε＝ 1100 R帶： λmax319nm ε＝ 50 25 167。 9－ 3紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 一、各類有機化合物的紫外吸收光譜 飽和烴及其取代衍生物 ???* λmax150nm 飽和有機化合物在紫外光譜分析中常用作溶劑，如己烷、環(huán)己烷、庚烷、異辛烷、乙醇、甲醇等 若有助色團和飽和烴相連，除 ???*躍遷外，還產(chǎn)生 n??*躍遷， λmax產(chǎn)生紅移 不飽和烴及共軛烯烴 （ 1）簡單的碳－碳雙鍵 產(chǎn)生 ???*、 ???*兩種躍遷， ???*躍遷所需的能量較 ???*躍遷小 26 例如：乙烯 λmax＝ 165nm ε＝ 104 C=O C=S C=N－ － N＝ O 例：丙稀醛 CH2＝ C－ CHO 除在 208nm產(chǎn)生的 ???*躍遷（ ε＝ 1000）吸收外，在 328nm附近還有一個 n??*吸收（ ε＝ 13） （ 2）共軛雙鍵 當(dāng)有兩個以上的雙鍵共軛時，隨著共軛系統(tǒng)的延長， ???*躍遷的吸收帶 將明顯向長波方向移動，吸收強度也隨之增強。 （ P277表 9－ 4某些共軛多烯的吸收特性） 如：番茄紅素 11個 C=C鍵（紅色） 27 化合物 溶劑 ?m a x/ nm ?m a x1,3 丁二烯 己烷 217 21 ， 0001,3 ,5 己二烯 異辛烷 268 43 ， 0001,3 ,5, 7 辛四烯 環(huán)己烷 304 —1,3 ,5, 7,9 癸四烯 異辛烷 334 121 ， 0 001,3 ,5, 7,9 ,1 1 十二烷基六烯異辛烷 364 138 ， 0 00，—，28 醛和酮 醛和酮中均含有 羰基（ ?C=O）。 能實現(xiàn) n??* 躍遷（ ， ε＝ 10－ 20）； n??* 躍遷（ ）； ???*躍遷 （ ） 。 一般紫外光度計只能檢測 n??*躍遷產(chǎn)生的 R吸收帶。 R帶是醛酮的特征吸收帶，是判斷醛酮的重要依據(jù) （ P120表 5－ 4某些醛、酮的紫外光譜數(shù)據(jù)） 當(dāng)羰基雙鍵與乙烯雙鍵共軛時，形成了 α、 β不飽和醛、酮 － C＝ C－ C＝ O β α 由于共軛效應(yīng)，使乙烯基 ???*躍遷吸收帶紅移至 220－ 260nm，成為 K吸收帶，強吸收。羰基雙鍵 R帶紅移至 310－ 330nm， ε100， 弱吸收。 （ P121表 5－ 5某些 α、 β不飽和醛酮的吸收光譜特性） 29 由此看出： K帶吸收強度高 R帶吸收強度低 εmax102 這一特征，可識別 α、 β不飽和醛、酮 芳香族化合物 （ 1）苯 E1： 180－ 184nm處（ ε＝ 4700）強吸收帶 E2： 204nm處（ ε＝ 7900）中強吸收帶（末端） B： 230－ 270nm（ ε＝ 204）弱吸收帶是苯環(huán)的精細吸收帶或稱苯帶 （ P118圖 5－ 8苯蒸氣的吸收曲線） 30 （ 2）取代苯 苯酚在庚烷和乙醇中的紫外圖譜 31 （ 3）綢環(huán)芳香族化合物 P123表 5－ 7幾種綢環(huán)芳烴的吸收光譜 二、溶劑對紫外吸收光譜的影響 溶劑的極性對溶質(zhì)吸收峰的波長、強度和形狀都有影響 溶劑極性對 λmax的影響 P124表 5－ 8溶劑對亞異丙酮吸收帶的影響 吸收帶 正己烷 乙腈 氯仿 甲醇 水 波長位移 ???* λmax/nm 230 234 238 237 243 長移 n??* λmax/nm 320 314 315 309 305 短移 原因： 32 軌道極性： n ?* ? ?* ? △ En △ Ep C=C 在非極性溶劑中 在極性溶劑中 △ En ?* n C=O △ Ep 在非極性溶劑中 在極性溶劑中 △ En △ Ep紅移 △ En △ Ep藍移 溶劑極性對吸收光譜精細結(jié)構(gòu)的影響 （ P125圖 5－ 12對稱四嗪在蒸氣態(tài)、環(huán)己烷和水中的吸收光譜） 33 34 苯的紫外吸收光譜 (乙醇中 ) 35 正確地選用溶劑 正確地選用溶劑的原則： （ 1）溶劑能溶解試樣，溶劑對溶質(zhì)是惰性的 （ 2）在溶解度允許的范圍內(nèi)，盡量選擇極性較小的溶劑 （ 3）溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)應(yīng)無明顯吸收 P126 表 5－ 9常用于紫外－可見區(qū)測定的溶劑，表中給出了各種溶劑使用的最低波長極限，所選溶劑必須在大于最低波長極限的范圍內(nèi)使用。 問：在 280～ 310nm范圍內(nèi)測定某化合物的吸收光譜，能否用丙酮（最低波長極限 330nm）作溶劑？） 36 167。 5－ 4紫外分光光度計（自學(xué)） 一、紫外分光光度計的基本構(gòu)造 紫外分光光度計儀器由輻射光源、單色器、吸收池和檢測器信號處理及讀數(shù)裝置等五部分組成。 光源 對光源基本要求：足夠光強 、 穩(wěn)定 、 連續(xù)輻射且強度隨波長變化小 氫燈和氘燈 （ 輻射強
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