紫外吸收光譜法ppt課件-展示頁
2025-01-24 07:26本頁面
【正文】 峰在紫外－可見光譜中的波帶位置 20 R吸收帶 R吸收帶是由化合物的 n??*躍遷產(chǎn)生的吸收帶。波長將向長波方向移動稱為紅移，這種基團稱為向紅基團（ OH、 OR、 NH SH 、 Cl、 Br、 SR、 NR2）。 如飽和烷烴只有 ???*躍遷，若與助色團相連，則產(chǎn)生 n??*躍遷 （ P116表 5－ 2 助色團在飽和化合物中的吸收峰） 若助色團與發(fā)色團相連，發(fā)生 n??共軛，形成多電子大 ?鍵，使 ?*軌道 orbit能量降低， ???*躍遷所需能量降低 例如，苯的 B吸收帶，其 ， ，當(dāng)它被一個－OH取代后 ， 。 ε＝ 9 103）外，還有 280nm左右的 n??*躍遷 ε＝ 10－ 30 電荷遷移躍遷 C=OR hγ 給予體 受體 C OR+15 電荷躍遷的吸收帶譜帶較寬，吸收強度大， εmax104。 各種躍遷所需要能量順序： ???* n??* ???*n??* 12 圖 5－ 6 常見電子躍遷所處的波長范圍及強度 0 1 2 3 4 5 10 100 200 300 400 500 600 700 800 λ/nm lgε 遠紫外區(qū) 近紫外區(qū) 可見區(qū) ???* ???* n??* n??* n??* 荷移 配位場 Ligand field 13 ???*躍遷 飽和碳氫化合物中的 σ電子在 σ軌道間的躍遷，一般發(fā)生在真空紫外區(qū)，近紫外區(qū)無吸收。 9－ 2紫外吸收光譜法的基本原理 一、電子躍遷類型 有機化合物中有三種不同性質(zhì)的價電子 （ 1）形成單鍵的電子稱 σ電子 （ 2）形成雙鍵的電子稱 π電子 （ 3）未成鍵的孤對電子稱 n電子（ or p電子也稱非鍵電子） C H H O σ π σ n 有機物分子中各種電子能級高低次序： σ*π*nπσ 11 在紫外和可見光譜區(qū)范圍內(nèi)，有機化合物的吸收帶主要由???*、 ???*、 n??*、 n??*及電荷遷移躍遷產(chǎn)生。mol1 雙原子分子紫外吸收譜帶形成機理 (P107) 6 三、吸收光譜的特征及其表示方法 吸收光譜（吸收曲線） λ 1－吸收峰 λmax 2谷 λmin 3肩峰 4末端吸收 吸收曲線的橫坐標(biāo)，一般用波長表示。因此，電子能級躍遷產(chǎn)生的吸收光譜，包括了大量譜線，并由于這些譜線的重疊而成為連續(xù)的吸收帶，這就是為什么分子的紫外、可見光譜不是線狀光譜，而是帶狀光譜的原因。 9－ 1分子吸收光譜 一、分子吸收光譜的產(chǎn)生 各種能級差之間的關(guān)系： △ E電子 △ E振動 △ E轉(zhuǎn)動 E分子 =E電 +E振 +E轉(zhuǎn) ?????chhE△2 分子吸收光譜圖： ?胡羅卜素 咖啡因 阿斯匹林 丙酮 3 二、分子吸收光譜的分類 分類：遠紅外光譜、紅外光譜和紫外－可見光譜 （ 1）遠紅外光譜（分子的轉(zhuǎn)動光譜） △ E轉(zhuǎn) ＝ － 當(dāng)△ E＝ m... ...... ... ....mcm.eV.scm.J.sJ.Ehc???2525024810482005010997210602110626621101934????????????????△同理，當(dāng)△ E＝ ???可見，產(chǎn)生轉(zhuǎn)動能級躍遷 transition ，需吸收波長為 250－ 25μm的遠紅外光，由此形成的光譜稱轉(zhuǎn)動光譜 or遠紅外光譜 4 （ 2）紅外光譜（振轉(zhuǎn)光譜） △ E振 ＝ － 1eV λ＝ 25－ （ 3）紫外－可見光譜（電子光譜） △ E電 ＝ 20－ 1eV λ＝ － （ 1250－ 60nm） 分子的電子光譜是帶光譜 5 分子 （在基態(tài)振動能級上） hγ能量 分子內(nèi)若干個電子能級躍遷 若干個 譜帶系 （電子能級躍遷） 每個譜帶系含有 若干個譜帶 （振動躍遷） 每個譜帶含有 若干條譜線 （轉(zhuǎn)動躍遷） 通常，分子是處在基態(tài)振動 (Vibration)能級上。1 第九章 紫外吸收光譜法 紫外吸收光譜法（ ultraviolet absorption Spectroscopy， UV） 是研究物質(zhì)在遠紫外區(qū)（ 10－ 200nm）和近紫外區(qū)（ 200－ 400nm）的分子吸收光譜法。 167。當(dāng)用紫外、可見光照射分子時，電子可以從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)的任一振動（或不同的轉(zhuǎn)動 (Rotation) ）能級上。又因為絕大多數(shù)的分子光譜分析，都是用液體樣品，加之儀器的分辨率有限，因而使記錄所得電子光譜的譜帶變寬。 有時也用頻率表示（ γ＝c/λ， △ E = hγ γ＝ cσ） 吸收曲線的縱坐標(biāo) ①透光率 T(%)，（透射比） %100I I(% )T0??7 ② 吸光度 A TlgT1lgIIlgA 0 ????③ 吸收率 A(%) A(%)=1－ T(%) ④ 吸光系數(shù) A=abc 摩爾吸光系數(shù) ε )cmm olL(bcA 11 ?? ????若 c為質(zhì)量濃度（ g/100mL） %1cm1Ea ?M10E %1cm1?? M－化合物的摩爾質(zhì)量 ⑤ 對數(shù)吸光系數(shù) )Elgor( l g %1 cm1???ε值范圍： 10－ 105(Lcm1) 也有 ε105~6 一般認(rèn)為： ε104為強吸收， ~104為較強吸收~103為較弱吸收， ε102為弱吸收 8 縱坐標(biāo)用上述不同單位表示的吸收光譜圖（ P110） 0 100 0 100 λ/nm 0 500 λ/nm 同
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